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(二)无火焰原子化装置
无火焰原子化装置又称电热原子化装置,目前广泛使用的为石墨炉原子化器(图4-14)。它利用低电压(10~25V)、大电流(300A)来加热石墨管,可升温至3000℃,使管中的少量液样或固样蒸发和原子化。石墨管长30~60mm,外径6 mm、内径4m,管上有3个小孔,中间小孔用于注入试液。石墨炉要不断地通入惰性气体(Ar或N2),以保护原子化的基态原子不再被氧化,并用于清洗和保护石墨管。为使石墨管在每次分析之间能迅速降至室温,从上面冷却水入口通入20℃的水以冷却石墨炉原子化器。
管式石墨炉使试样原子化的程序通常包括干燥(100℃, 30~60s),灰化(或分解,100~1800℃, 10~30s),原子化(1800~2900℃, 3~5s)和高温净化(除残3000℃, 5s)四个步骤,其中高温净化时间要短,以防止损坏石墨炉。石墨炉程序升温过程示意图见图4-15。
图4-14高温石墨炉结构示意图
图4-15石墨炉程序升温示意图
1-干燥;2-灰化;3-原子化;4-高温净化
普通石墨管在2700℃以上易升华而损失,现多采用热解石墨涂层石墨管或金属碳化物涂层石墨管。试样可置于石墨杯、石墨平台或金属钽舟中,再移至石墨管中进行原子化。
石墨炉原子化法的优点是原子化效率高,在可调的高温下试样利用率达100%,灵敏度高,其绝对检测限可达10-6~10-14 g,试样用量少,液样约1~100uL,固样约20~40ug。适用于难熔元素的测定。其不足之处是:试样组成的不均匀性的影响较大,测定的精密度较低;共存化合物的干扰比火焰原子化法大;背景吸收大时需进行背景校正。
(三)化学原子化
化学原子化是利用化学反应将待测元素转变成易挥发的金属氢化物或低沸点纯金属,可在较低温度下进行原子化,常用的有氢化物原子化法和汞低温原子化法。
1.氢化物原子化法
此法适用于Ge、Sn、Pb、Bi、As、Sb、Se、Te等元素的测定,可在常温酸性介质中,用锌粒等还原剂将上述元素的盐类还原,生成易挥发、易分解的氢化物,如AsH3、SnH4、TeH4等,然后用载气将氢化物引入火焰原子化器或石墨炉中进行原子化并进行原子吸收测定。本法的还原效率可达100%;被测元素转化为氢化物后全部进入原子化器,测定灵敏度高;样品中的基体不被还原,对测定的影响很小。此原子化法的实现大大提高了原子吸收光谱法的应用范围。
2.汞低温原子化法
在常温下汞盐溶液中的Hg2+可被SnC12还原成金属汞。由于汞的沸点低,常温下蒸气压高,可用空气直接将汞蒸气引入吸收光路中测其吸光度。这就是环境监测中测定水中有害元素汞时常用的冷原子吸收法。
相关链接:原子吸收光谱仪-原子化系统(一)
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