减压蒸馏即在低干大气压力条件下进行蒸馏。液体有机化合物的沸点与外界施加于液体表面的压力有关，随着外界压力的降低，液体的沸点下降。许多有机化合物当压力降到1.3～2.0kPa (10～15mmHg)时，沸点比其常压下的沸点下降80～100℃，压力每降低1mmHg，沸点降低1℃。减压蒸馏用来分离高沸点(200℃以上)或在常压蒸馏时未达沸点即已发生分解、氧化或聚合的物质。

1．减压蒸馏装置

减压蒸馏装置由蒸馏、抽气和保护测压三部分组成。见图8-5所示。

(1)蒸馏部分由圆底烧瓶、克氏蒸馏头、冷凝管、真空接引管、接收器组成。克氏蒸馏头带支管的一颈插入温度计(温度计位置与普通蒸馏时要求相同)。另一颈插入一根毛细管作为安全管，毛细管下端离瓶底大约1～2mm，上端接一段短的橡皮管并装上螺旋夹，通过螺旋夹调节进气量，毛细管的作用是在减压抽气时，将微量空气抽进烧瓶中，呈微小气泡冒出，作为液体沸腾中心，使沸腾平稳，防暴沸，并搅拌液体(在减压蒸馏时，沸石不能作为气化中心防暴沸)。接收器通常采用圆底烧瓶，不能用平底烧瓶或锥形瓶，因为它们不耐压，在减压抽气时会造成内向爆炸。蒸馏时，如果要收集不同馏分则可以用多头接引管。

如果在磁力搅拌下减压蒸馏，可不安装毛细管。如待蒸馏物对空气敏感，仍使用毛细管时，则应通过毛细管导入惰性气体(如氮气)加以防护。

减压蒸馏要用油浴(或水浴)的方法进行均匀加热。

(2)抽气减压部分实验室通常采用水泵和油泵进行抽气减压。水泵(或循环水泵)，它能使系统压力降到1067～3333Pa(8～25mmHg)。使用水泵抽气时，应在水泵前装上安全瓶，防止水压下降时，水流倒吸进入接受器污染产品。停止蒸馏时要先打开安全瓶活塞，再关闭水泵。

如果需要很低的压力，用油泵进行减压。油泵能将系统压力降到133Pa下，为了防止有机物蒸气、水、酸性蒸气等进入油泵降低真空度和腐蚀损坏油泵，需要在油泵前装气体吸收装置已除去有害气体。在用油泵减压蒸馏前应该在常压或水泵减压下蒸除所有低沸点液体和水以及酸、碱性气体。

(3)保护和测压部分包括冷却阱、吸收塔、压力计和安全瓶。

冷却阱用来冷却水蒸气和一些易挥发的气体。吸收塔通常由无水氯化钙、氢氧化钠颗粒、片状固体石蜡三个塔组成。分别用来吸收水蒸气、酸性气体、烃类气体等。安全瓶上有两通活塞用以放气和调节系统压力及防止倒吸。压力计用来测量系统内压力大小。使用水循环式真空泵时，压力计与水泵在同一台仪器上。

注意：在整个减压系统中，不能使用有裂缝或薄壁仪器；在装配仪器时，所有接头要紧密，不能漏气，可在磨口仪器的连接部位均匀涂抹真空脂；仪器之间要用厚壁橡皮管连接，以防减压时橡皮管被吸瘪。

2．减压蒸馏操作方法

(1)安装仪器装置仪器安装完毕后，检查装置的气密性：首先关闭安全瓶上的旋塞、拧紧蒸馏头上毛细管的螺旋夹，用真空泵抽气，观察能否达到要求的真空度，如果未达到，检查连接部位是否漏气。检查完毕，慢慢旋开安全瓶上活塞，放入空气，直到内外压力相等。

(2)加料在烧瓶中加入占其容量1/3～1/2的待蒸馏液体。

(3)减压蒸馏旋紧毛细管上的螺旋夹，打开安全瓶上的两通活塞，然后开启真空泵，开始抽气，逐渐关闭活塞，从压力计上观察系统内压力大小，如果压力过低，小心旋转活塞，慢慢引进少量空气，使系统达到所要求的压力。调节毛细管上螺旋夹，使液体中有连续平稳的小气泡产生(如果没有气泡，可能是毛细管阻塞，应予更换)。当达到所要求压力且压力稳定后，通入冷却水，开始加热，一般浴温要高出待蒸馏物在减压时的沸点20～30℃。慢慢升温，液体沸腾时，调节热源，控制蒸馏速度维持在0.5～1滴/s。

(4)结束蒸馏结束时，慢慢旋开毛细管螺旋夹和安全瓶上的活塞，平衡内外压力，然后关闭真空泵(防止泵中油倒吸)，停止加热，撤去热浴，停止通冷却水，最后拆卸仪器。

相关链接：挥发分离法－常压蒸馏