挥发分离法是利用物质挥发性的差异进行分离的方法，将气体和挥发组分从液体或固体样品中转变气相的过程，包括蒸发、蒸馏、升华、气体发生和驱气，有时又称之为气态分离法。虽然它们是很经典的分离方法，但应用很广泛，一些方法作为仪器分析前处理的手段，实现了自动化，赋予了挥发分离法新的活力。表8-2列出了适于气态分离的元素与化合物。

表8-2适于气态分离的元素与化合物

一、升华

某些物质在固态时具有相当高的蒸气压，当加热时，不经过液态而直接气化，这个过程称为升华；物质由气态直接变到固态的过程称为凝华。待纯化物质先升华后凝华得到高纯物质的纯化方法习惯上称为升华法。

方法特点：该方法适合具有升华性的成分的纯化，虽然操作较简单，但操作时间较长，升华不完全，收率较低，故仅适合实验室纯化少量(1～2g)物质。

1．常压升华

常压升华装置如图8-1所示。必须注意冷却面与升华物质的距离应尽可能近些。因为升华发生在物质的表面，所以待升华物质应预先粉碎。

图8-1(a)是一个简单的升华装置，由瓷蒸发皿和大小合适的玻璃漏斗组成。将待升华的物质置于蒸发皿上，上面覆盖一张滤纸，直径略大于漏斗底口，用针在滤纸上刺一些小孔，毛面向下，滤纸上倒置一个玻璃漏斗，漏斗颈部松弛地塞一些玻璃毛或棉花，以减少蒸气外逸。在石棉网上小火加热蒸发皿，控制温度在熔点以下，慢慢升华。上升的蒸气凝结在滤纸背面，或穿过滤纸孔，凝结在滤纸上面或漏斗壁上。必要时，漏斗外壁上可以用湿布冷却。较多一点量物质的升华，可以在烧杯中进行，如图8-1(b)所示。烧杯上放置一个通冷却水的烧瓶，烧杯下用热源加热，样品升华后蒸气在烧瓶底部凝结成晶体。

图8-1常压升华装置

2．减压升华

为了降低升华温度，可采取减压升华或真空升华。

图8-2是常用的减压升华装置，将样品放在试管或瓶中，在其上口安装指形冷凝器(又称“冷凝指”)，可用水泵或油泵减压。在减压下，被升华的物质经加热升华后凝结在冷凝指外壁上。升华结束后应慢慢使体系接通大气，以免空气突然冲入把冷凝指上的晶体吹落。

图8-2减压升华装置

无论常压或减压升华，加热都应尽可能保持在所需要的温度，一般常用水浴、油浴等热浴进行加热较为稳妥。