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符合判别式cKa(或cKb)≥10-8条件的酸、碱都可以用直接滴定法测定,此时只要根据被测酸、碱的滴定突跃范围和指示剂的变色范围,按照变色范围全部或一部分在滴定突跃范围内的原则选择指示剂,其测定方法就确定了。
1.强酸及强碱的滴定
强酸及强碱的滴定是酸碱滴定法典型的应用实例,在这类滴定中滴定突跃范围宽,可选用的指示剂多,常用的有甲基红、甲基橙或酚酞。滴定突跃与滴定溶液浓度和温度有关,表7-8列出了不同浓度时强碱滴定强酸溶液pH值改变情况。对滴定浓度较稀的溶液,要根据表7-8选择合适的指示剂。
表7-8不同浓度时强碱滴定强酸溶液pH值改变情况
2.弱酸的滴定
根据强碱滴定弱酸的滴定曲线,这一类滴定应选择碱性范围内变色的指示剂,其变色范围应尽可能与化学计量点的pH值接近,常用的有酚酞和百里酚兰。强碱滴定弱酸的滴定突跃范围与弱酸Ka及浓度的关系见表7-9。
表7-9强碱滴定弱酸的滴定突跃范围与弱酸Ka及浓度的关系
利用该表可判断能否用强碱直接滴定某一已知强度的弱酸,并可预知滴定时应选用的指示剂。例如对于浓度为0.1mol/L,电离常数大于5×10-7的弱酸溶液,以百里酚酞为指示剂,仍可用强碱直接滴定。
3.弱碱的滴定
根据强酸滴定弱碱的滴定曲线,这一类滴定应选择酸性范围内变色的指示剂,其变色范围应尽可能与化学计量点的pH值接近,常用的有甲基红和溴甲酚绿。强酸滴定弱碱的滴定突跃范围与弱碱Kb及浓度关系见表7-10。
表7-10强酸滴定弱碱的滴定突跃范围与弱碱Kb及浓度的关系
利用该表可判断能否用强酸直接滴定某一已知强度的弱碱,并可预知滴定时应选用的指示剂。某些易挥发的弱碱,如氨水、伯胺类等,测定时应避免挥发,可于试样中加入过量酸,然后回滴剩余的酸。
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