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常用气相色谱检测器(二)

发布时间:2018-02-06 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:824

(1)火焰光度检测器(flame photometric detector,FPD)

a.概述

FPD检测器又称硫磷发射检测器,对含硫和磷有机化合物有很高的灵敏度和选择性。其最小检测量为10-12g/s以下。FPD检测器过去只是应用于环保中硫和磷的测试,作者曾用FPD检测器于高纯电子气体中痕量磷烷和硼烷杂质分析,发现对痕量磷烷的分析灵敏度非常高。FPD性能比ECD检测器稳定。

b.基本原理

FPD检测器相当于一个简单的发射光谱仪,由氢火焰发射源、滤光片和光电倍增管接收装置等组成(见图3.10)

图3.10  FPD的几种结构示意图

图3.10中左为上海分析仪器厂103型FPD;中为美国Melpar型FPD;右为日本1A型的FPD。

火焰发射源与氢火焰类似。在富氢火焰中,温度可高达2000~3250℃。当含硫和磷化合物进入到火焰中燃烧时,产生受激发的PHO*和S*,而后释放出特征光谱的能量。PHO*的特征光谱为526mum; S*特征光谱为394mum。这两种光谱经滤光片后投入到光电倍增管接收放大变成光电流记录。

(2)氮磷检测器(N-P detector, NPD)

a.概述

氮磷检测器又叫碱火焰离子化或热离子化检测器。这是在FID基础上发展起来的高选择性和高灵敏度检测器。FID对卤、硫、磷和氮等杂原子的有机物选择性和灵敏度都低,而NPD检测器则弥补了FID检测器的缺陷。用NPD检测器发现可以对As, Sb, Bi等杂元素化合物的分析。因而在电子气体中应用将有很大潜力。

b.基本原理

图3.11是NPD检测器结构示意图,即在FID的喷嘴和收集极之间加上一个碱金属环,其他和FID完全一样。关键是碱金属环的制作。NPD检测器的信号S1由三部分组成,即

S1=I0+IA+Is

式中,I0为没有样品时所得到的本底电流;几为样品分子在火焰上燃烧的过程中和碱金属离子的相互作用引起的增加电流,这种增大碱盐离子化的作用是专门针对含氮、磷、硫和卤素等有机化合物的,这些化合物的燃烧产物促进碱盐的蒸发,从而增大了火焰中碱盐的蒸气压,也可能提高了碱盐的电离度,使得IA增大;Is为样品分子本身产生的(原FID)电流。
能作为碱盐环的金属是周期表中第一和第二主族元素的卤化物、硫酸盐碳酸盐。这些盐的选择与分析对象有很大关系。

图3.11  NPD结构示意图

1-电离源;2-加热系统;3-极化电压;4-喷嘴极性转换开关(图中显示为P型位置)

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