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1.仲醇衍生的非离子表面活性剂的生产技术与物化性质
从1972年起,日本催化剂化学工业公司已经开始用普通石蜡经液相空气氧化生产仲醇及其乙氧基化物(SAE)了。这些产品被广泛用作家用洗涤剂,在工业上应用是一种安全性高、且环境友好和性能独特的表面活性剂。日本催化剂化学工业公司新近开发的一种SAE的生产工艺生产的SAE品牌名叫SOFTANOL,年生产能力为2.7万吨的3 mol乙氧基化物(SOFTANOL 30)。
(1)生产技术
仲醇混合物通过正构石蜡,在催化剂存在下,经液相空气氧化、回收正构石蜡和精制过程可得到。碱性催化剂存在条件下将环氧乙烷加入到仲醇中很困难,所以该操作只能在酸性催化剂存在条件下进行。加入后,未反应的仲醇被洗提并被蒸馏后回收,以获得SAE(3EO)。这些过程是连续的,直到获得产品SAE。大于3 mol的乙氧基化物是一种在碱性催化剂条件下加入环氧乙烷而获得的,该生产过程根据最终产物的不同而采取连续的或间歇的生产方式。
(2)化学性质
SAE为C12~C14不含游离醇,无味,低毒,低刺激性,EO加合物分布窄。通过研究,EO在SAE (3EO)和PAE (3EO)中的分布发现,SAE(3EO)不含游离醇,EO分布表现出比PAE (9EO)更窄的分布。EO在SAE(9EO)和PAE (9EO)中的分布发现,和上述的SAE(3EO)和PAE(3EO)的情况相似,SAE(9EO)不含游离醇,且和PAE (9EO)相比表现出更窄的EO分布。
(3)物理性质
SAE的物理特性表现为:高流动性、低黏度、低倾点、窄(或无)凝胶分布、无味。因不含游离醇而无醇气味。SAE对皮肤和眼睛的刺激指数也很低。
①黏度和倾点通过对表面活性剂与温度关系的研究发现,当温度低于25℃时,PAE的黏度增加明显,并形成凝胶或固体。与PAE相比,SAE在10℃时仍是液体,因此使用更为方便。NPE在任何温度下,黏度均高于SAE。
通过对不同种类非离子表面活性剂倾点的研究比较,发现倾点为Griffin's HLB值的函数。在任何HLB值下,SAE的倾点均比PAE低。SAE与NPE的情况相似,但当HLB值低于10时情况就相反了,SAE倾点变得较低。
②凝胶范围通过对水溶液的黏度的研究发现,一些水溶性表面活性剂的黏度为表面活性剂浓度的函数。PAE和NPE在40%~70%内黏度高达10Pa·s,甚至更高。然而,在同样浓度范围内,SAE的黏度低,且不生成凝胶,因此便于操作。这意味着使用SAE配制液体洗涤剂有很大的自由度,无需再添加增溶剂或黏度调节剂。
对LAS和水与非离子表面活性剂SAE(9EO), PAE (9EO)或NPE(10EO)混合时的凝胶范围的研究表明,在各种配方中,SAE几乎没有凝胶范围,而PAE, NPE的凝胶范围则相当宽。由于这种性质,与PAE,NPE相比,SAE使液体洗涤剂的配方有更大的自由度,并且也同样适用于配制含高浓度表面活性剂的液体洗涤剂。
2.SAE的发泡性能的四种表面现象
SAE具有卓越的降低表面张力的能力、强润湿性、与众不同的发泡性能及较好的消泡能力。
(1)表面张力降低现象
对表面活性剂表面张力降低能力的研究表明,表面张力随EO数波动,SAE比PAE, NPE在任何EO数范围内都表现出较高的降低表面张力的能力。
(2)润湿能力现象
以前,Macfarland和Zika曾在文献中提到SAE比 PAE具有更好的润湿性,实验人员对表面活性剂在羊毛上的润湿能力进行了研究,监测方法符合JIS3362日本工业标准。实验中,将一件羊毛衣放在25℃的表面活性剂溶液里漂洗并开始计时,到溶液浸透衣服并下沉时停止计时。研究显示,SAE润湿能力大大超过PAE和NPE。对于聚酯和棉织物结果相似。在棉织物的润湿能力方面,SAE在较低浓度下就具有大大高于PAE(9EO)的润湿能力。另一方面,对于棉织物,SAE(9EO)的润湿能力与NPE (10EO)相比,不相上下。
(3)泡沫力现象
SAE具有独特的发泡性能,以前有文献曾报道说,SAE具有比PAE,NPE都优越的消泡能力。实验人员研究了它们的泡沫行为,如时间与泡沫体积变化的关系,以及由Ross-Manes法测得的消泡能力。实验发现,SAE的泡沫变化趋势在最初阶段与PAE及NPE相同,但之后,SAE显示出优良的消泡能力。由此可见,SAE很容易漂净,且用过的废水对环境几乎不产生影响。
(4) SAE的低泡衍生物现象
低发泡性能的衍生物是仲醇乙氧基化丙氧基化物((SAEP)。SAEP是由SAE中加入环氧丙烷而制得的。对SAEP的发泡性能的研究发现,与SAE,PAE, NPE相比,SAEP的发泡能力很弱,但消泡能力十分优异。这意味着SAEP对那些低泡的领域更适用,特别是用作工业洗涤剂,或者自动洗碗机的洗涤剂等。
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