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1.聚氧乙烯烷基胺型非离子表面活性剂反应与结构式及生产应用
聚氧乙烯烷基胺是由胺同环氧乙烷反应所得到的一种表面活性剂。以伯胺、仲胺、叔胺以及其他胺为原料,与环氧乙烷进行加成反应,便可以制得一定加成数的聚氧乙烯烷基胺。伯胺与环氧乙烷的反应中,氨基上的两个氢全部与环氧乙烷反应。伯胺和仲胺与环氧乙烷的反应如下。
从其结构式可以看出,聚氧乙烯烷基胺的结构不同于传统的单疏水基单亲水基型表面活性剂的结构模式,可以有两个烷基疏水链或两个氧乙烯基亲水链,类似于Gemini型表面活性剂,这就决定了其不同于传统的表面活性剂的独特性能。其物化性能和应用性能都较传统表面活性剂更为优良,因此,可以通过调节烷基和氧乙烯基的数目,来满足不同的实际需要。在这类表面活性剂中,当氧乙烯基的数目比较少时,如同其他非离子表面活性剂一样,不溶于水而溶于油,但因是有机胺结构,故可溶于低pH的酸性水溶液中。因此,聚氧乙烯烷基胺同时具有非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂的一些特性,如耐酸不耐碱,有一定的杀菌性能等。当氧乙烯基的数目较大时,非离子性增加,又不同于脂肪胺盐类表面活性剂,在碱性溶液中不再析出,表面活性不受破坏。由于非离子性增加,阳离子性相对减少,故与阴离子表面活性剂的不相容性减弱,二者可以相互混合使用。
聚氧乙烯烷基胺既具有阳离子表面活性剂的特点,又具有非离子表面活性剂的特点,具有更高的表面活性、更低的临界胶束浓度,亲水基团又使其在水中的溶解度增加,从而进一步提高了表面活性,聚氧乙烯烷基胺的酸碱稳定性较好,不受pH变化的影响。故在许多表面活性剂的传统应用领域里有卓越的应用性能。
聚氧乙烯烷基胺可用于生产高效洗涤剂和乳化剂,由于对人体皮肤及眼睛的刺激性明显低于阴离子和阳离子表面活性剂,并随着EO数增加,亲水性增强,刺激性减小,所以,可以在温和型个人护理品,尤其是婴幼儿的个人护理品中使用;同时还可以在农用薄膜中作为防雾滴剂,能防止表面雾化和结露,提高光的透过率,可明显提高粮食、蔬菜等多种农作物的产量;在纺织工业中作为染料匀染剂、纺织物整理剂、抗静电剂等使用;在农药中作乳化剂;在混凝土中加入聚氧乙烯烷基胺能有效地防止混凝土的恶化,大大延长了钢筋混凝土的寿命,在自然条件下,混凝土结构物的寿命一般为50~60年,加入水泥质量2%~4%的聚氧乙烯(或聚氧丙烯)烷基胺类物质,可以使混凝土结构物的寿命延长至100~250年。
2.脂肪酸聚氧乙烯酯型非离子表面活性剂合成方法与主要应用领域
脂肪酸聚氧乙烯酯是非离子表面活性剂的一个较大的品种。合成脂肪酸聚氧乙烯酯的方法主要有:脂肪酸与环氧乙烷的乙氧基化,脂肪酸与聚乙二醇的酯化。其中脂肪酸与环氧乙烷的乙氧基化是工业上经常采用的方法,反应是在碱性条件下进行的,反应历程如下:
反应过程中脂肪酸先与1 mol环氧乙烷反应,生成引入一分子EO的产物,直到游离脂肪酸消耗完后,才发生随后的聚合反应。主要是由于生成的醇盐的离子碱度高于羧酸盐的离子碱度。
脂肪酸聚氧乙烯酯的性质也随着分子中EO的加成数的增加而变化,随着EO的增加,亲油性逐渐减小,亲水性逐渐增大。通常加成数为1~8 mol EO时为油溶性,加成数为12~15mol EO时为亲水性。脂肪酸聚氧乙烯酯具有良好的乳化、润湿、分散、去污及抗静电等能力,主要应用在纺织工业等领域。
3.APG是一种新型的绿色全天然非离子表面活性剂
烷基多糖苷(alkyl polyglucoside, APG)是一种新型的非离子绿色全天然表面活性剂。由于人们对环境保护的重视和石油资源的限制等原因,绿色新型表面活性剂APG的研究在全世界范围内得到关注。APG的研究已经历了100多年的历史,早在1893年德国就报道了APG的制备技术,直到1978年法国Seppic公司建立了世界上第一套1500t/a的APG中试生产装置。此后德国Henke!公司于1988年建成一套4000t/a的中试装置,并于1992年建成25000t/a工业化生产装置。随后德国BASF、英国ICI、日本Kao公司的生产装置相继投产。1994年全球APG的生产能力约为34000t/a,目前达到150000t/a. APG主要用于个人保护用品和工业及硬表面清洗剂,而较少用于织物清洗剂。该产品广泛用作乳化剂、分散剂、调理剂、洗涤剂、皮肤营养清洁剂等。
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