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脂肪醇聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂合成方法

发布时间:2018-01-30 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:4253

1.脂肪醇聚氧乙烯醚型非离子表面活性剂合成方法

AEO的合成是由疏水性原料高级脂肪醇用亲水性的环氧乙烷(EO)乙氧基化制得,通过调整环氧乙烷的加成数可以得到一系列性质不同的非离子型产品。

合成脂肪醇聚氧乙烯醚的脂肪醇可以分为天然醇和合成醇,目前国内生产醇醚的主要原料脂肪醇有两种,一种是合成的C12~Cl5的醇,另一种是天然的C12~C14的醇,合成的醇有近30%为仲醇,天然醇全部是偶数碳伯醇。

工业上的乙氧基化工艺一般由原料准备、反应及后处理(包括中和、过滤等)三部分组成。不同工艺技术的区别主要表现在反应部分,而反应部分的核心则是反应器。生产聚氧乙烯型或聚氧丙烯型非离子表面活性剂的反应器主要有釜式反应器、管道反应器、Buss公司双回路循环反应器、Press反应器等。

Press反应器是意大利的Press公司在1962年推出的新的乙氧基化装置。该装置采用了全新乙氧基化新工艺,即在环氧乙烷(以下简称EO)或环氧丙烷(以下简称PO)气相中分布引发剂液相雾化的技术方式,以获得很高反应界面,从而大大地提高了反应速率,且操作安全,聚乙二醇副产物大大减少。图4-1是Press公司的第三代乙氧基化工艺。

图4-1  Press公司第三代乙氧基化工艺

1-催化剂制备釜;2-循环泵;3-主反应器;4-气液接触器;5-出料泵

2.Press生产工艺主要特点与工艺反应的创新点

Press生产工艺主要特点是:①反应速率高、生产周期短,液相物料雾化后与气相环氧乙烷接触,极大地提高了传质速率,使环氧乙烷的消耗速率大于1200kg/(h·m3) ;②分子量分布窄、副产物少、产品质量高;③生产操作弹性大,高度安全。

Press工艺从根本上改变了传统的原理。传统原理是将气相分散于连续的液相中,而Press工艺是将液相分散于连续的 EO气相氧化物中。该工艺可达到非常高的反应速率,而溶解于液相中的氧化物浓度相当少。聚乙二醇的生成量可控制到最小,也没有转动部分直接与富含氧化物的气相接触。在完成了如脱水、充氮、预热等准备工作后,经催化的起始剂用循环泵经换热器进行循环,借助反应器上部的特殊喷嘴达到良好的分散。

随着反应的进行,相对分子质量不断增大,反应器下部也逐渐被产物所充满。反应热通过反应回路的换热器移除,EO在反应器顶部直接压力控制下反应并立即闪蒸而进入气相。通过这样的工艺方法,使分散得很细的液滴进入连续的气相,非常大的界面来自于所有液体产物颗粒表面以及分散到发生反应气相中链起始剂的质量。

3.Press生产工艺的生产过程及反应原理

液相原料(脂肪醇)在合适的温度下(60℃左右,以保证有适宜的黏度和很好的流动性),送入原料配制釜,加入催化剂,加热脱水,配得起始剂。起始剂由泵送至气液接触反应器,EO随后在加压下,以气态形式加入,与液态起始剂进行加成反应。反应结束后,将中间产物泵送至中和釜进行必要的后处理。其反应原理如下:

4.Press生产工艺,其催化剂上的选择

EO加成数的分布与乙氧基化所用的催化剂直接相关,KOH, NaOH,NaOCH3等强碱性催化剂是目前工业上广泛采用的乙氧基化催化剂。其中氢氧化钠的价格便宜,氢氧化钾效果也较好,而甲醇钠性能好但价格较贵,主要用于生产化妆品的原料等特殊品种。国外醇醚生产厂家中,用氢氧化钠的占60%~70%,用氢氧化钾的占20%~30%,用甲醇钠的占1%~2%。

意大利Press公司使用的催化剂以氢氧化钾为主,该催化剂生产的醇醚产品具有色泽浅、分子量分布窄、深加工产品收率高等优点。

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