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OLED技术也越来越依赖于含氟功能性材料。在最基本的情况下,OLED由一层薄薄的有机半导体构成,电子和空穴通过相反的电极注入其中。在电子和空穴相遇的区域,形成激发子并衰减发光。但实际上,构建一个OLED组件并没有这么简单,这类器件由多层功能材料构成,每一层材料都对应一个特定功能进行优化(图8.18)。例如,除了嵌入基质中促进激发子扩散和电荷复合的专门发射极外,还有单独的空穴和电子迁移层。
图8.17 采用偶极的自组装单分子层(SAM),依据表面偶极矩的方向和大小,金或银电极的功函可以有高达10.8ev变化(a)。此外,SAM还影响与之直接接触的有机半导体的形态(b)
图式8.20 全氟电介质CYTOP的结构
图8.18 典型的OLED堆集在玻璃或塑料基质上,用锢、锡氧化物(ITO)作为阳极。空穴注入层是一个P型半导体,发光层是掺杂了适当发光化合物的基质材料,电子传递层是n型的半导体。阴极是一个非常薄的具有低功函的透明金属(铝,钡)层。为防止被水或氧气降解,内部堆积材料必须用密封材料封装
可打印的并适于溶液处理的OLED系统有望大幅降低制造成本。由于OLED复杂的多层结构,为防止被随后的功能层在加工时所用的溶剂破坏,对已打印好的功能层进行保护是十分重要的。解决这个问题的一个方法就是使用印刷后可交联而具有不溶性的材料。有几类可用于交联材料的反应基团(例如苯乙烯、氧杂环丁烷),然而,其中二氟乙烯氧基团具有特殊的优势,它可以适用于多种合成反应条件(图式8.21)。此外,聚合反应不能使用引发剂,它会污染功能层,但可以采用热引发。
图式8.21 三氟乙烯氧基的加热二聚交联(框内)。交联的空穴导体的例子
含氟材料在OLEDs中的另一应用就是所谓的三线态辐射体。根据自旋统计数据,只有25%的电子一空穴对重组形成单线态激发子,其余75%形成三线态激发子。对于大多数有机化合物,若从激发的三线态进行辐射就要经历一个“禁阻的”过渡态,这意味着75%的激发态不能发生辐射。然而,一些重金属(Ir, Pt)复合物表现出强的自旋一轨道耦合,因此能够从三线态发出光。特别是蓝色的三线态辐射源,使用了含氟的铱和铂复合物(图式8.22)。
图式8.22 用于4LEDs的含氟Ir-基和Pt-基三线态辐射源实例
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