多环芳烃常以复杂的混合物存在于水中，具有很强的生物积累性、持久性，是第一类通过动物试验被证明具有致癌作用的化合物，属于优先污染物。测定PAHs的方法有高效液相色谱(HPLC)法、气相色谱-质谱(GC-MS)法和荧光光谱法等。下面介绍高效液相色谱法。

1．高效液相色谱法原理

高效液相色谱(HPLC)法是在气相色谱法的基础上发展起来的，气相色谱的基本理论及定性、定量方法也基本适用于高效液相色谱。两种方法的主要差别是流动相和操作条件。气相色谱的流动相是惰性气体，只起运载作用，组分分离取决于各组分与固定相之间的作用力；高效液相色谱的流动相是液体，与组分之间有一定亲和力，可通过改变流动相的性质、极性、pH等条件来提高分析的选择性。高效液相色谱的固定相颗粒很细，黏度大，故柱内压降很大，需要用高压泵输送流动相；高效液相色谱适用于分离沸点高、极性强、热稳定性差、相对分子质量大和离子型的化合物，分析对象范围比气相色谱要宽得多。

高效液相色谱仪主要由输液系统、进样系统、分离系统(色谱柱)、检测器、记录及辅助系统组成，其分析流程是：样品由进样器注入由高压泵输送来的流动相中，随流动相(载液)进入色谱柱，将样品中各组分分离，依次进入检测器，再由记录仪记录相应的信号。可见，与离子色谱仪的组成大同小异。图2-54是一种用微处理机控制分析操作参数的高效液相色谱仪示意图。微处理机用于控制：流动相的梯度组成(①)，即通过改变流动相中不同溶剂组成比例，使流动相的极性、离子强度或pH按线性或梯度变化，以提高分离效果；流动相输出流量控制(②、③)；进样量控制(④、⑤)；柱箱及柱温控制(⑥、⑦)；检测器测量及输出(⑧)；数据处理(⑨)；结果打印和绘图(⑩)。还可以对缺液、泄漏、超温等异常状态进行警报等：

高效液相色谱法分析条件的选择包括色谱柱、流动相和检测器的选择。常用的色谱柱为柱长10～30cm、内径3～6 mm的不锈钢柱，柱内装填固定相，固定相和流动相需根据样品中欲分离组分的相对分子质量、溶解性和极性等性质

图2-54一种用微处理机控制分析操作参数的高效液相色谱仪示意图

选择。若被分离的组分是极性的，应采用正向色谱柱，即流动相的极性要小于柱内固定相的极性；反之，应采用反向色谱柱，即流动相的极性要大于柱内固定相的极性。常用的流动相有水、甲醇、乙腈、二氯甲烷等。

高效液相色谱常用的检测器有紫外光度检测器(UVD),荧光检测器(FD)、示差折光检测器(RID)和电导检测器(ECD。其中，UVD,FD,ECD属于选择型检测器，对不同组分的物质响应差别很大，只能选择性地检测某些类型的物质。RID属于通用型检测器，对大多数物质的响应相差不大。选择何种检测器，要由被测组分的性质确定，如测定芳烃类物质一般选用UVD或FD。

2．多环芳烃(PAHs )的测定

取一定体积水样用二氯甲烷萃取，萃取液经蒸发浓缩，注入高效液相色谱仪；按照下述色谱条件，选用紫外光度检测器于254 nm波长处测定，可以完全分离16种PAHs的混合物。16种PAHs标准溶液的高效液相色谱图见图2-55。
色谱条件为：

色谱柱：Hypersil Green PAH(烷基键合硅胶柱),4.6 mm×100 mm,5um。

流动相：H₂O(A)+ACN(B)，流量1.6 mL/min。

梯度：0～5 min,w(B)40% ;5～30 min,w(B)40％～100％，流量1.6 mL/min。

对水中痕量有机物的测定，如三氯甲烷、四氯化碳、丙烯醛、笨、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯、氯苯、二氯苯、硝基苯、滴滴涕、林丹、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、百菌清、溴氰菊酯、六六六、灭草松、苯并[a]芘、甲萘威、邻苯二甲酸酯、呋喃丹、草甘膦,微囊藻毒素等，我国近几年又陆续颁布了不少气相色谱和液相色谱标准方法，需要时可查阅书末所附相关参考文献。

图2-5516种PAHs标准溶液的高效液相色谱图

1.萘;2.危烯;3.苊;4.芴;5.菲；6.蒽;7.荧蒽;8.花；9.苯并[a]蒽；10.?；11.苯并[b]荧蒽;12.苯并[k]荧蒽;13.苯并[a]芘;14.二苯并[a,n]蒽；15.苯并[g,h,i]苝;15.茚并[1,2,3-c,d]芘