(2007-06-14发布，2007-09-01实施)

1 范围

本标准规定了以水或1mol/L KCl溶液或0.01mol/L CaCl₂溶液为浸提剂，采用电位法测定土壤pH的方法。

本标准适用于各类土壤的pH测定。

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。

GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法

3 原理

当规定的指示电极和参比电极浸入土壤悬浊液时，构成一原电池，其电动势与悬浊液的pH有关，通过测定原电池的电动势即可得到土壤的pH值。

4 试剂和材料

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂。

4.1 水：pH值和电导率应符合GB/T 6682规定的至少三级的规格，并应除去二氧化碳。

无二氧化碳水的制备方法：将水注入烧瓶中(水量不超过烧瓶体积的2/3)，煮沸10min,放置冷却，用装有碱石灰干燥管的橡皮塞塞进。如制备10～20L较大体积的不含二氧化碳的水，可插入一玻璃管到容器底部，通氮气到水中1～2h,以除去被水吸收的二氧化碳。

4.2 氯化钾溶液，c(KCI)=1mol/L：称取74. 6g氯化钾溶于水，并稀释至1L。

4.3 氯化钙溶液，c(CaC1₂)=0.01mol/L：称取1.47g氯化钙(CaCl₂·2H₂O)溶于水，并稀释至1L。

4.4 pH标准缓冲溶液

以下pH标准缓冲溶液应用pH基准试剂配制。如贮存于密闭的聚乙烯瓶中，则配制好的pH标准缓冲溶液至少可稳定一个月。不同温度下各标准缓冲溶液的pH值见表1。

表1不同温度下各标准缓冲溶液的pH值

4.4.1 苯二甲酸盐标准缓冲溶液，c(C₆H₄CO₂HCO₂K)=0.05mol/L。称取10.21g于110～120℃干燥2h的邻苯二甲酸氢钾(CH₄CO₂HCO₂K)，溶于水，转移至1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

4.4.2 磷酸盐标准缓冲溶液，c(KH₂PO₄)=0.025mol/L,c(Na₂HPO₄)=0.025mol/L。称取3.40g于110～120℃烘干2h的磷酸二氢钾(KH₂PO₄)和3.55g磷酸氢二钠(Na₂HPO₄)，溶于水，转移到1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

4.4.3 硼酸盐标准缓冲溶液，c(Na₂B₄O₇)=0.O1 mol/L。称取3.81g四硼酸钠(Na₂B₄O₇·10H₂O)，溶于水，转移到1L容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。

注：四硼酸钠长时间放置可能会失去结晶水，不能使用。

5 仪器

5.1 检测实验室常用仪器设备。

5.2 pH计：精度高于0.1单位，有温度补偿功能。

5.3 电极：玻璃电极和饱和甘汞电极，或pH复合电极。当pH值大于10时，应使用专用电极。

5.4 振荡机或搅拌器。

6 试样的制备

6.1 风干

新鲜样品应进行风干。将样品平铺在干净的纸上，摊成薄层，于室内阴凉通风处风干，切忌阳光直接暴晒。风干过程中应经常翻动样品，加速其干燥。风干场所应防止酸、碱等气体及灰尘的污染。当土样达到半干状态时，宜及时将大土块捏碎。亦可在不高于40℃条件下干燥土样。

6.2 磨细和过筛

用四分法分取适量风干样品，剔除土壤以外的侵入体，如动植物残体、砖头、石块等，再用圆木棍将土样碾碎，使样品全部通过2mm孔径的试验筛。过筛后的土样应充分混匀，装入玻璃广口瓶、塑料瓶或洁净的土样袋中，备用。储存期间，试样应尽量避免日光、高温、潮湿、酸碱气体等的影响。

7 分析步骤

7.1 试样溶液的制备

称取10.0g±0.lg试样，置于50mL的高型烧杯或其他适宜的容器中，并加入25mL水(或氯化钾溶液或氯化钙溶液)。将容器密封后，用振荡机或搅拌器，剧烈振荡或搅拌5min,然后静置1～3h。

注：浸提剂可根据测试目的或委托方要求选择。

7.2 pH计的校正

依照仪器说明书，至少使用两种pH标准缓冲溶液进行pH计的校正。

7.2.1 将盛有缓冲溶液并内置搅拌子的烧杯置于磁力搅拌器上，开启磁力搅拌器。

7.2.2 用温度计测量缓冲溶液(或土壤悬浊液)的温度，并将pH计的温度补偿旋钮调节到该温度上。有自动温度补偿功能的仪器，此步骤可省略。

7.2.3 搅拌平稳后将电极插入缓冲溶液中，待读数稳定后读取pH值。

7.3 试样溶液pH的测定

测量试样溶液的温度，试样溶液的温度与标准缓冲溶液的温度之差不应超过1℃。pH测量时，应在搅拌的条件下或事前充分摇动试样溶液后，将电极插入试样溶液中，待读数稳定后读取pH值。

8 结果计算

直接读取pH值，结果保留一位小数，并应标明浸提剂的种类。

9 精密度

在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不大于0.1。

不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.2。