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1..环己胺
【英文名】cyclohexylamine
【别名】六氢苯胺;cyclohexanamine
【CAS登记号】[108-91-8]
【结构式】
【物化性质】无色液体,有难闻的气味。具有强有机碱性质。沸点134℃。凝固点-17.7℃。相对密度0.8191,(d2525)0.8647。折射率1.4585。闪点(开杯)32.22℃。与多种有机溶剂混溶。0.01%的水溶液,pH值10.5,与水形成共沸物,共沸点96.4℃。
【质里标准】
【用途】用以制备环己醇、环己酮、己内酰胺、醋酸纤维和尼龙6等。环己胺本身为溶剂,可在树脂、涂料、脂肪、石蜡油类中应用。也用于制取脱硫剂、促进剂、乳化剂、防腐剂、抗静电剂、胶乳凝固剂、石油添加剂、杀菌剂、杀虫剂及染料中间体。
【制法】苯胺在钴催化剂存在下加氢,然后精馏制得。
【安全性】大鼠经口LD50为0.71 mL/kg,小鼠吸入LC100 4.3mg/L, MLC 0.1mg/L。环己胺呈强碱性,因此刺激皮肤和黏膜。吸入蒸气可引起恶心和麻醉,经皮肤吸收能引起过敏症。设备要密闭,装置内要通风,操作人员戴防护用具。工作场所空气中最高容许浓度1 mg/m3。环己胺呈强碱性,能吸收空气中二氧化碳而迅速生成白色结晶的碳酸盐。因此,贮存包装应密闭。采用铁桶包装,每桶150kg或170kg。贮存在阴凉、通风、干燥处。防止日晒。隔绝热源和火源。按易燃、有毒化学品规定贮运。
2.ε-己内酰胺
【英文名】e-caprolactam
【别名】2-oxohexamethylenimine;2-ke-tohexamethylenimine;aminocaproic lactam
【CAS登记号】[105-60-2]
【结构式】
【物化性质】白色薄片或熔融体。沸点(101.3kPa)268.5℃。闪点(开杯)125℃。熔点69~71℃。相对密度(d425)1.02(液体)、(d425)1.05。折射率(nD40)1.4935,(nD31)1.4965。熔化热121.8J/g。蒸发热487.2J/g。黏度(78℃)9mPa·s。蒸气压0.3999(100℃) kPa,6.665kPa(180℃)、101.3kPa (268.5℃)。溶于水、氯化溶剂、石油烃、环己烯、苯、甲醇、乙醇、乙醚。
【质量标准】GB/T 13254-2008工业用己内酰胺
【用途】主要用来生产聚己内酰胺树脂,聚己内酰胺纤维和人造革等,也用作医药原料。
【制法】(1)环己烷氧化法。苯经加氢反应得环己烷,经氧化得环己酮和环己醇混合物,分离得环己醇经催化脱氢生成环己酮。环己酮与羟胺进行肟化反应,所得环己酮肟,经贝克曼重排,生成己内酰胺,反应产物中的硫酸用氨中和分出副产物的硫铵,得粗己内酰胺再经三氯乙烯萃取,真空蒸馏和重结晶等精制工序后,得纯己内酰胺。
(2)环己烷光亚硝化法。环己烷与氯化亚硝酰在加有碘化铊的高压汞灯光照射下生成环己酮肟盐酸盐,然后经贝克曼移位,生成己内酰胺的硫酸溶液,再经氨水中和以及萃取和精馏等工序,即得己内酰胺。
(3)苯酚法。苯酚在镍催化剂存在下加氢,制得环己醇,提纯后脱氢得粗环己酮。环己酮提纯后与羟胺反应得到环己酮肟,再经贝克曼移位生成己内酰胺、反应产物中的硫酸用氨中和得副产物硫胺。粗己内酰胺经一系列化学与物理处理得到纯己内酰胺。环己醇反应如下,后续步骤同方法(1)和(2)。
【安全性】有毒。大鼠经口LD50为2.14g/kg,小鼠吸入LC50为450mg/m3。长期吸入会引起慢性中毒,如神经衰弱、头昏、头痛、出鼻血和呼吸道发炎等。对皮肤有腐蚀作用,要避免直接接触。生产现场要强制通风。操作人员要穿戴劳动保护用具。空气中最高容许浓度为10mg/m3。采用塑料袋包装、热合封口,外套尼龙编织袋或牛皮纸袋,每袋25kg。贮存于干燥清洁的仓库内,防火、防潮、防热、防晒。保存期三个月。
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