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海绵钛、钨粉

发布时间:2017-06-02 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:1492

1.海绵钛

【别名】钛粉;金属钛

【英文名】titanium foamed

【结构式】Ti

【分子量】47.88

【物化性质】钛是一种银白色、粉末为深灰色或黑色并发亮、或硬的钢色立方结晶的有色稀有轻金属,在地壳中丰度为0.63%,但大部分处于分散状态,主要矿物为金红石(TiO2),钛铁矿(FeTiO3)和组成复杂的钒钛铁矿。钛具有可塑性,海绵钛是生产金属钛的初阶产品,因表面呈海绵状有许多细孔而被称作海绵钛,海绵钛进一步精炼可制成金属钛锭、钛棒等金属钛材;钛粉末可以通过把海绵钛进行机械研磨制成,也可以通过化学还原过程(钠法还原)直接生产获得。钛在较高的温度下可与许多元素和化合物发生反应,但在常温下,钛表面易生成一层极薄的致密氧化物保护膜。

α型钛为六方晶系,日型钛为立方晶系。转变温度为882.5℃,熔点1720℃,沸点3530℃,相对密度d 20 4.5,临界温度4350℃,临界压力1130atm (latm =101325Pa)。性质稳定,不溶于水,溶于氢氟酸硝酸、浓硫酸。

【质量标准】国家标准《海绵钛》GB/ T2524-2010

海绵钛为浅灰色海绵状金属,表面须清洁,无目视可见夹杂物及变质的粒度在0.83~25.4mm之间的颗粒。

海绵钛的化学成分及布氏硬度应符合下表的要求。

注:1.钛质量分数为100%减去表中所列杂质总和后的余量。

2.对于产品中Mn,Mg,H三种成分的分析数据,需方不要求时,供方可不提供,但应符合表中相应牌号的规定。

【用途】钛合金强度高,大量用于制造军用超音速飞机的结构材料、喷气发动机的压缩部件、飞机机架的构件、机壳、隔火墙、铆钉,空运装备的结构部件,有“空间金属”之称;还用于军事设施和军用舰艇的装甲板以及螺旋桨的叶片等。在民用工业中,钛及其合金可用于制造各种泵、阀门、过滤、蒸发设备的金属丝网和各种机器零件。粉末状钛可在电子管制造工艺中用作除氧剂。

【制法】工业上制造钛的原料主要是金红石矿或高钛渣(含TiO2 92%以上)。海绵钛生产工艺是以高钛渣和石油焦为原料生产四氯化钛的。把精制四氯化钛在稀有气体气流中用镁或钠还原,可制得海绵钛。

镁还原蒸馏法:将高钛渣与石油焦按100:(30~33)配比进行配料,经破碎至160目以下,送入沸腾床氯化炉,氯气由炉底通入,均匀进入炉体反应段,与高钛渣和石油焦的混合物料进行反应,反应温度为850℃左右。生成的四氯化钛气体由炉顶排出,进入两个串联的隔板除尘器,使四氯化钛气体中混杂的三氯化铁二氯化铁二氯化锰三氯化铝等高沸点物沉积在隔板除尘器底部。气体再进入两组串联的冷凝器,将四氯化钛气体冷却到136℃以下,得到粗四氯化钛溶液。通过浮阀塔蒸馏将其中的四氯化硅等低沸点物蒸馏除去。然后在铜屑塔釜中加热到140℃,气化的四氯化钛通入铜屑塔中,所含杂质三氯氧钒被铜还原为钒的低价氯化物。从塔顶排的精制四氯化钛气体在稀有气体流中于900℃左右与镁进行还原反应,制得海绵钛。其反应式如下:

TiC14+2Mg→Ti+2Mgcl2

由于生成的海绵状钛中还含有副产品氯化镁和未反应的镁,必须将海绵状钛在0.1~10-3 Pa的真空下,加热至约1000℃使杂质从钛中分出。

【安全性】危规编号:易燃固体, GB 4.1类41505.UN No.2678(粉末状钛)。IMDG CODE 4177页,4.1类。燃烧(分解)产物为氧化钛。

金属钛粉尘具有爆炸性,遇热、明火或发生化学反应会燃烧爆炸。其粉体化学活性很高,在空气中能自燃。金属钛不仅能在空气中燃烧,也能在二氧化碳或氮气中燃烧。高温时易与卤素、氧、硫、氮化合。

吸入后对上呼吸道有刺激性,引起咳嗽、胸部紧束感或疼痛。生产过程中所用四氯化钛能使入患有慢性支气管炎、慢性肥厚性鼻炎、咽炎,植物神经系统机能紊乱、键反射增强、眼睑和手震颤、多汗。接触10%四氯化钛溶液的人出现热灼伤较难愈合。

紧急情况下,如皮肤接触,脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。眼睛接触,提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。吸入时迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,如呼吸困难,给输氧;如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。食入时饮足量温水,催吐,就医。

接触四氯化钛烟雾时,要戴工业过滤防毒面具,要保护眼睛和皮肤。如不慎溅到皮肤上,先用棉纱擦掉,再用水充分洗净。生产设备要密闭,车间通风良好。

如发生泄漏事故,要隔离泄漏污染区,限制出入,切断火源。建议应急处理人员戴自吸过滤式防尘口罩,穿消防防护服,不要直接接触泄漏物。小量泄漏时避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移回收。大量泄漏时用塑料布、帆布覆盖,减少飞散,使用无火花工具转移回收。

每批产品应分装在内衬塑料薄膜的镀锌铁桶中,按每(件)桶净重为70~250kg分装,并用大揭盖密封。镁还原法钛在包装后桶内必须抽空、充氩,钠还原法钛可不充氩保护。包装桶外应有“防潮”字样。应贮存放在通风、干燥的库房内。不得露天堆放,不得与酸、碱等腐蚀性物品共贮混运。运输过程中要防雨淋,严防受潮。装卸时要小心轻放,防止包装桶破损。
失火时可用干粉、干砂扑灭,严禁用水、泡沫、二氧化碳扑救。高热或剧烈燃烧时,用水扑救可能会引起爆炸。

2.钨粉

【英文名】tungsten powder

【结构式】W

【分子量】183.85

【物化性质】为有金属光泽的灰黑色金属(体心立方结晶)。熔点3400℃,沸点5555℃,相对密度d20 19.35。钨的硬度是金属中最硬的,硬度HB (kgf/mm2)经过烧结的钨条的硬度HB为200~254kgf/mm2(1kgf=9.80665N),经过旋锤的钨棒为350~400。溶于硝酸和氢氟酸的混酸。与氢氧化钠碳酸钠的混合物熔融。微溶于硝酸、硫酸、王水;不溶于水、氢氟酸、氢氧化钾。

钨有两种变型α和β。在标准温度和常压下,α型是稳定的体心立方结构。β型钨只有在有氧存在α条件下才能出现,它在630℃以下是稳定的,在630℃以上又转化为α钨,并且这一过程是不可逆的。

【质量标准】国家标准《钨粉》GB/ T 3458-2006

表1钨粉杂质含量

表2FW-1, FW-2的平均

粒度范围及氧含量

注:1.8BET是按GB/T 2596比表面积(平均粒度)测定(简化氮吸附法)的。

2. Fsss是按GB/T 3249难熔金属及碳化物粉末粒度,测定方法—费氏法测定的。

FW-1, FW-2的松装密度、粒度分布等物理性能由供需双方协商确定。

FWP-1粒度在0.075 (-200目)~0.045mm(+325目)之间的粉末质量不少于80%,松装密度为4.0~8.0g/cm3

外观:FW-1, FW-2外观呈浅灰色或深灰色,FWP-1外观呈亮灰色,各种钨粉颜色应均匀一致,产品无目视可见的夹杂物。

【用途】钨大部分用于生产硬质合金和钨铁。钨与铬、钼、钴组成耐热耐磨合金用于制作刀具、金属表层硬化材料、燃气轮机叶片和燃烧管等。钨与钽、铌、钼等组成难熔合金。钨铜和钨银合金用作电接触点材料。高密度的钨镍铜合金用作防辐射的防护屏。金属钨的丝、棒、片等用于制作电灯泡、电子管的部件和电弧焊的电极。钨粉可烧结成各种孔隙度的过滤器。

FW-1用于大型板坯、钨铼电偶原料。FW-2用于触头合金、高密度屏蔽原料。FWP-1用于等离子喷镀材料。

【制法】工业生产可用氢气还原三氧化钨制得,或将仲钨酸铵用酸处理,再经热分解得到三氧化钨,用氢气还原制得。
氢气还原三氧化钨法:用氢气还原可分两个阶段进行,第一阶段将三氧化钨加热至550~800℃,用氢气还原,第二阶段还原在650~850℃时进行,制得钨粉成品。其反应式如下:

WO3+H2→WO2+H2O

WO2+2H2→W+2H2O

也可先将仲钨酸铵通氢或不通氢还原成蓝色氧化钨(蓝钨),再用氢还原成钨粉。钨粉的粒度、粒度组成是钨粉的重要质量指标。还原在管式电炉或回转式电炉内进行。

【安全性】本品可燃,具刺激性。其粉体遇高温、明火能燃烧。

本品对眼和皮肤有刺激性。如皮肤接触,脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触,提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,就医。吸入时,脱离现场至空气新鲜处,如呼吸困难,给输氧,就医。食入时饮足量温水,催吐,就医。
建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备,避免产生粉尘,避免与氧化剂、卤素接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

发生泄漏事故时,隔离泄漏污染区,限制出入,切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。若大量泄漏,用塑料布、帆布覆盖,收集回收或运至废物处理场所处置。

产品装入干净的聚乙烯塑料瓶内,要拧紧瓶盖,将塑料瓶置于木箱中,四周用软物固紧,或将产品装入内衬聚乙烯塑料袋的铁桶中,每箱(桶)净重30kg。产品应存放于干燥、通风和无酸、碱气氛的库房内,严防氧化。产品运输过程中要防雨淋和防潮湿,不得剧烈碰撞。FW-1和FW-2存放期不宜超过6个月,FWP-1存放期不宜超过12个月。

发生火灾时,消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:干粉、砂土。

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