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1.铑粉
【英文名】rhodium powder
【结构式】Rh
【分子量】102.91
【物化性质】为灰白色金属(面心立方结晶)。熔点1964℃,沸点3695℃,相对密度12.45。质极硬,耐磨,也有相当的延展性。在中等的温度下,它也能抵抗大多数普通酸(包括王水在内)。在200~600℃可与热浓硫酸、热氢溴酸、次氯酸钠和游离卤素起化学反应。不与许多熔融金属,如金、银、钠和钾以及熔融的碱起反应,不溶于冷水和热水。
【质量标准】国家标准GB/T 1421-2004
注:1.未规定的元素和挥发物的控制限及分析方法,由供需双方共同协商确定。
2. Ca为非必测元素。
【用途】可用作电器仪表化工及制造精密合金等的原料。铑粉基于钉单质在工业化工业中的使用广泛,铑由于是工业所需的稀有金属,行业价格也比一般有色金属稍高。作为稀有元素之一的铑,用途多种多样,铑可用来制造加氢催化剂、热电偶、铂铑合金等,也常镀在探照灯和反射镜上,还用来作为宝石的加光抛光剂和电的接触部件。
【制法】工业上生产铑可由矿石用干法(火法)制造,亦可以铜、镍的硫化矿中制取铜、镍的生产过程中生成的副产物作为原料,用湿法冶炼制得。
湿法:把已提取镍、铜后的残留组分作为原料,加入王水进行抽提,经过滤,滤液用于提取铂和把。残分经加入硝酸等进行处理,过滤,向滤液中加入硝酸铵进行反应,生成硝酸铑铵沉淀,经过精炼,过滤,把硝酸铑铵用氢气还原,制得约99.99%铑成品。也可从废铑催化剂中回收,其工艺简图为:焚烧→溶解→电解还原→酸洗→水洗→焙烧→提取铑。
【安全性】铑具有较好的稳定性,迄今未见铑的职业中毒病例报告。国外有人因戴镀铑戒指,发生接触性皮炎。产品对环境没有危害。
产品装入带有塑料密封盖的塑料瓶中,严密封口,放入箱中进行包装或外包装。每瓶1g,5g,10g,25g,50g,100g,250g,500g,1000g。
应贮存放在干燥、清洁、无腐蚀性物质的库房内。运输过程中要防雨淋和防剧烈震动,装卸时要轻拿轻放。
2.金属钠
【英文名】sodium metallic
【结构式】Na
【分子量】22.99
【物化性质】银白色轻软而具有延展性的金属,属立方晶系。相对密度0.97,熔点97.8℃,沸点892℃。遇醇分解,不溶于醚和苯。遇水剧烈反应生成氢氧化钠和氢气,或燃烧(呈黄色火焰)或爆炸。常温时为蜡状,易用刀切开。其蒸气带有紫色,高温时呈黄色,有极好的传热性。化学性质极活泼,能与许多有机物及无机物发生反应;与金属或非金属可直接化合,如与铅生成铅钠合金、与汞生成钠汞齐等。在空气中急速氧化,燃烧时呈黄色火焰,与皮肤接触易引起烧伤。
【质量标准】国家标准《工业金属钠》GB 22379-2008
①外观:银灰色块状,新切断面呈银白色。
②工业金属钠应符合下表要求。
【用途】金属钠主要用于生产含铅汽油添加剂和石油脱硫剂、氧化剂、漂白剂、染料、农药、医药中间体、催化剂、香料、有机化合物生产用的钠化合物。
冶金工业用于还原钦、错等金属氧化物。利用金属钠较好的导电性能,可制造电缆。添加于铝中可增加硬度,用以制造车辆轴承合金。电光源工业用于制造单色光源钠光灯。医药工业用于生产西力生、维生素B,咖啡因及其他医药产品。也用于合成靛蓝染料和染料中间体,还用作合成橡胶的催化剂。原子能工业用作原子能高速增殖炉的冷却剂。
化学品叠氮化钠主要由金属钠生产,其最大的用途就是生产安全气囊。此外,叠氮化钠还用于多种有机和无机物的生产合成。钠硫蓄电池是一种高温(300~350)℃蓄电池,与常用的铅蓄电池相比,其优越性要大得多。在核能利用方面,金属钠可作为核反应堆的冷却剂。
【制法】金属钠生产工艺技术主要有烧碱熔融电解法、食盐熔融电解法和电解钠汞齐法等,目前,大都采用食盐熔融电解法生产,烧碱熔融电解法在有特殊需要、需求量小的情况下使用,电解钠汞齐法已被淘汰。
(1)食盐熔融电解法电解氯化钠制金属钠是用氯化钠33%±2%、氯化锶2%±2%,氯化钙28%±2%,氯化钡15%±2%组成的四元电解质。将经过干燥脱水的精盐配成四元电解质加入电解槽进行电解,其基本数据为:槽电流强度24000A,槽电压6.5~7.5V、阴极电流密度。97A/cm2、阳极电流密度1A/cm2,电解槽温度590~630℃。经电解,阴极表面产生钠,阳极表面产生氯气。氯气由阳极上方浸入电解质中的桶形收集器收集。钠由浸没在电解质中的一个倒置环形马蹄槽收集,通过与马蹄槽相连的上升管陆续流到外接收器(钠罐)用氮气防护;再放入粗钠容器中,然后送入精制器宇120~150℃将钠熔化澄清,除去杂质,上层清液放入钠容器中,下层残渣经蒸馏回收其中的钠。精制后的钠经成型即得金属钠成品。其反应式如下:
(2)电解烧碱法电解烧碱制金属钠可以采用氢氧化钠、碳酸钠组成的二元电解质。先将碳酸钠干燥,再将烧碱熔融,然后将两者混合、沉降,加入电解槽进行电解,其基本数据为:电解槽电流强度为2500A,槽电压4.5~5V,阳极电流密度0.89A/cm2,阴极电流密度0.94~1.03A/cm2。电解槽温度285~305℃。电解所得粗钠送入精制器,于110~120℃将钠熔化澄清,除去杂质,上层清液放入钠容器中,经精制后的钠经成型,制得金属钠成品。其反应式如下:
4NaOH→4Na+2H2O+O2
【安全性】属一级遇水燃烧物品,危规编号:GB 4.3类。UN No.1428,1429(浸在煤油中);IMDG CODE 4360页,4.3类。
化学反应活性很高,遇湿易燃,在空气中能自燃,遇水或潮气发生剧烈反应,放出氢气,大量放热,可引起燃烧或爆炸。在氧、氯、氟、溴蒸气、磷、许多氧化物、氧化剂和酸类中会燃烧爆炸使熔融物飞溅。燃烧时呈黄色火焰,100℃时开始蒸发,蒸气可侵蚀玻璃。
燃烧产生的烟(主要是氧化钠)对鼻、眼、喉及上呼吸道黏膜有腐蚀作用和极强的刺激作用,同潮湿皮肤或衣物接触可燃烧造成烧伤。从事生产金属钠的工人,会感到恶心、胃灼热、上腹部痛;还可出现神经和消化系统功能障碍。与潮湿的皮肤或衣服接触时可着火,能造成烧伤。与皮肤接触易引起灼伤。落入眼睛内及黏膜上有危险。
当皮肤接触后要立即脱去被污染的衣着,用大量流动清水冲洗20~30min,如有不适感,就医。眼睛接触时立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底清洗10~15min,如有不适感,就医。吸入后迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸畅通,如呼吸困难立即输氧;呼吸、心跳停止时,立即进行人工呼吸和心肺复苏术,就医。食入后用水漱口,给饮牛奶或蛋清,就医。
金属钠应密闭操作。操作人员必须经过专门培训,建议操作人员穿着涂有尼龙的工作服等劳保用具,在皮肤上涂抹中性和疏水防护软膏,佩戴安全防护面罩,穿防护服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟、私带水,使用防爆型通风系统和设备;工作应在通风良好、洁净、干燥、开阔的场所进行。避免与氧化剂、酸类、卤素接触,尤其要注意避免与水接触,在氮气中操作处置。搬运时要轻装轻卸,防止容器损坏,配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设施,倒空的容器可能留有有害物。
当发生泄漏事故时,应急人员佩戴正压式呼吸器,穿防静电、防腐蚀、防毒服,禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源,保持泄漏物干燥。小量泄漏时用干燥的砂石或其他不燃材料覆盖泄漏物,然后用塑料布覆盖,减少飞散、避免雨淋,收入在金属容器,并保存在煤油或液体石蜡中。粉末泄漏后要用塑料布或帆布覆盖泄漏物,减少飞散,保持干燥,严禁设法扫除干净,应在专家指导下清扫。
工业金属钠产品采用双层包装,外包装采用铁桶包装,内包装采用双层聚乙烯塑料袋。包装时将袋内空气排净后,扎紧袋口。每桶净含量40kg或150kg。
将钠锭浸涂15号白油后,装入有两层聚乙稀塑料袋的专用圆形大口铁桶包装,并用密封盖密封,铁桶内盛有煤油或石蜡油,油面一定要淹没过金属钠。
工业金属钠应贮存于通风、阴凉、干燥防火的库房内,要隔绝热源、火种与氧化剂、酸类。库内地面高于室外地面,库内不得装水管、暖气,库温应控制在30℃以下,相对湿度在75%以下,屋顶门窗不得进水。仓库内要留有检查搬运的通道,并备有必要的消防器材。注意防潮、防热、防撞击,远离易燃物。在符合标准贮存运输条件下,从出厂日期起,工业金属钠产品保质期为1年。
工业金属钠运输时,必须用密闭的运输工具,严防有水进入包装桶内。运输中注意防水、防热、防撞击,远离易燃物,装有金属钠的桶禁止横放或倒置。
在发生火灾的情况下,可使用干砂、干粉、石棉布灭火。不允许使用水及泡沫、酸、碱、四氯化碳、二氧化碳灭火器灭火。
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