1．国外有机磷农药残留的标准分析方法

目前，国外有机磷农药分析的标准方法主要有美国EPA Method 8141B, EPA Method8270D, EPA Method 8085, EPA Method 507, EPA Method 614, EPA Method 622, EPA Method1657，英国BS EN 12918-1999，德国DIN 38415-1-1995等。

美国EPA Method 8141 B气相色谱法测定有机磷化合物（Organophosphorus Compounds by Gas Chromatography)：水样的前处理可采用分液漏斗萃取法、连续液液萃取法、固相萃取法；固体样品的前处理可采用索氏提取法、加压流体萃取法、微波萃取法、超声萃取法等。使用GC-FPD/NPD测定，色谱柱为毛细管色谱柱。适用于水体、固体样品中敌百虫、乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷等犯种有机磷农药的测定。

美国EPA Method 8270D GC/MS测定半挥发有机化合物（Semivolatile Organic Compounds by Gas Chromatography/mass Spectrometry)：水样的前处理可采用分液漏斗萃取法、连续液液萃取法、索氏提取法、自动索氏提取法、超声提取法。使用GC/MS测定，色谱柱为毛细管色谱柱。适用于固体废弃物、土壤、空气和水样提取液中内吸磷、敌敌畏、乐果、马拉硫磷、甲基对硫磷、对硫磷等半挥发性有机物的测定。地下水中的定量下限最低为10ug/L，土壤或沉积物中的定量下限最低为660ug/kg。

美国EPA Method 8085: Compound-independent Elemental Quantitation of Pesticides by Gas Chromatography with Atomic Emission Detection (GC/AED )：采用液液萃取前处理方法，气相色谱-AED检测器测定，该标准适用于液体和固体中有机磷农药的分析。

美国EPA Method 507水中含N/P农药的测定（Determination of Nitrogen and Phosphorus Containing Pesticides in Water by Gas Chromatography with A Nitrogen-phosphorus Detector)：水样的前处理采用分液漏斗萃取法，使用GC/NPD测定，毛细管色谱柱。适用于地表水和饮用水中敌敌畏等含氮或含磷农药的测定。最低方法检测限达到0.014 ug/L。

美国EPA Method 614城市和工业废水中有机磷农药测定（The Determination of Organophosphorus Pesticides in Municipal and IndustriaL Wastewater)：水样的前处理采用分液漏斗萃取法，使用GC/FPD测定，色谱柱为硬质玻璃填充柱。适用于城市和工业废水中内吸磷、马拉硫磷、甲基对硫磷、对硫磷等一些有机磷农药的测定。最低方法检测限达到0.012 ug/L。

美国EPA Method 622城市和工业用水中有机磷农药测定（The Determination of Organophosphorus Pesticides in Municipal and Industrial Wastewater)：水样的前处理采用分液漏斗萃取法，使用GC/FPD或GC/NPD测定，色谱柱为硬质玻璃填充柱。适用于城市和工业废水中内吸磷、敌敌畏、甲基对硫磷等有机磷农药的测定。方法最低检测限达到0.10 ug/L。

美国EPA Method 1657城市和工业用水中有机磷农药测定（The Determination of Organophosphorus Pesticides in Municipal and Industrial Wastewater)：样品的前处理采用连续萃取技术，凝胶或固相萃取净化，GC/FPD测定，毛细管色谱柱。适用于污水及工业废水中敌敌畏、敌百虫、内吸磷等有机磷农药的测定，同样的方法也可应用于固体、沉积物、淤泥中有机磷农药的测定。最低方法检测限达到2ng/L。

2．国内有机磷农药残留的标准分析方法

国内有机磷农药残留的标准分析方法较多，如《水质有机磷农药测定气相色谱法》(GB 13192-1991),《生活饮用水标准检验方法农药指标》(GB/T 5750.9-2006）等。

《水质有机磷农药测定气相色谱法》(GB 13192-1991)：采用三氯甲烷萃取水样，气相色谱-FPD测定。色谱柱为硬质玻璃填充柱，外标法定量。适用于地面水、地下水及工业废水中敌敌畏、敌百虫、乐果、甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷的测定，测定下限为5x10^-4～5x10^-5 mg/L。

《生活饮用水标准检验方法农药指标》(GB/T 5750.9-2006)：采用二氯甲烷萃取水样，气相色谱-FPD测定。色谱柱为硬质玻璃填充柱，外标法定量。适用于生活饮用水及其水源水中对硫磷、甲基对硫磷、内吸磷、马拉硫磷、乐果和敌敌畏的测定，最低检测质量浓度为2.5 ug/L。

《水和废水监测分析方法》（第四版）：方法一采用三氯甲烷萃取水样，气相色谱-FPD测定。色谱柱为硬质玻璃填充柱，外标法定量。适用于有机磷农药厂排放的废水和地表水、地下水中乐果、甲基对硫磷、马拉硫磷和乙基对硫磷等有机磷农药的测定，最低检出浓度为0.01 mg/L；方法二采用二氯甲烷萃取水样，气相色谱-FPD测定。色谱柱为毛细管色谱充柱，外标法定量。适用于有机磷农药厂排放的废水、地表水以及地下水中有机磷农药的测定，最低检出限为0.01ug/L。

《饮用水中 450种农药及其相关化学品残留量的测定液相色谱一串联质谱法》(GB/T 23214-2008)：饮用水样品用1％乙酸乙睛溶液提取，固相萃取柱净化，乙腈＋甲苯(3+1)洗脱，LC-MS测定，外标法定量。适用于速灭磷、甲基立枯磷、甲基毒死蜱、乙基溴硫磷、磷胺等农药组分的测定。

《水、土中有机磷农药测定的气相色谱法》(GB/T 14552-2003）则规定了水体和土壤中多种有机磷农药组分的测定。采用丙酮、二氯甲烷等有机溶剂萃取样品，用气相色谱-PD或FPD分析。色谱柱为硬质玻璃填充柱，外标法定量。适用于地面水、地下水及土壤中速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷等有机磷农药的残留量分析。水样中的最低检测浓度为8X10^-5～5X10^-4mg/L。土壤中的最低检测浓度为4X10^-4～1X10^-3 mg/kg。

《工作场所空气有毒物质测定有机磷农药》(GBZ/T 160.76-2004）适用于工作场所空气中久效磷、甲拌磷、对硫磷、亚胺硫磷等有机磷农药浓度的测定。用硅胶管或聚氨酯泡沫管采集空气中的有机磷农药，经丙酮或甲醇等有机溶剂振摇解吸，得到的解吸液用GC/FPD分析测定，最低检出限达到0.01ug/ml。敌百虫经多孔玻板吸收管采集后，碱性水解生成的二氯乙醛与二硝基苯肼反应后于580 nm波长下测定。磷胺、内吸磷、甲基内吸磷及马拉硫磷同样用多孔玻板吸收管采集，然后经酶化学法进行定量测定。

3．国内外有机磷农药残留的标准分析方法比较

前处理方法方面，国内外的水质标准分析方法中，对于有机磷农药残留的样品前处理多采用液液萃取法。该方法简单、适用性强、不需要复杂的仪器，但是试剂用量较大、操作繁琐、存在乳化现象、不便于大批量操作。国外标准分析方法中，还涉及连续液液萃取、自动索氏提取、超声提取法和固相萃取法等试剂用量少、自动化程度高的方法。

分析仪器方面，国内外标准中多采用气相色谱一火焰光度检测器或氮磷检测器(GC-FPD/NPD )，也有采用气相色谱一质谱仪。火焰光度检测器可分别用于含磷或含硫物质的测定，是EPA 8141B中推荐的用于有机磷农药测定的检测器。氮磷检测器对于含氮或含磷的物质都有响应，是一种带有陶瓷制品火焰喷口的火焰离子化检测器。其关键组件铷珠为消耗品，随着使用时间的延长，检测器的灵敏度和选择性也会随之降低。

色谱柱方面，鉴于当时分析技术所限，国内的方法标准中，多采用硬质玻璃填充柱。填充柱的通用性不强且分离效果较差。国外的标准方法中，大多采用毛细管色谱柱，其在灵敏度、重现性、柱效能等方面都明显优于填充柱。

方法适用的介质方面，国内现有标准方法中，主要涉及地表水、地下水、废水、土壤、工作场所空气中有机磷农药残留的测定，但大多数标准方法还是集中于环境水体介质。国外标准分析方法中，对地表水、废水、空气、土壤、沉积物、固体废物中有机磷农药的测定都有涉及，基本覆盖了所有环境介质。