目前，我国环境监测部门对有机氯农药含量的测定普遍采用气相色谱／电子捕获检测器(ECD）法，方法简便、仪器普及率高。但是干扰因素较多，定性确认困难，双柱或多柱保留指数定性是GC中较为可靠的方法，因为不同的化合物在不同色谱柱上具有相同保留值的几率要小得多，在一次进样的条件下，可以同时收集两套数据供定性和定量分析，使得定性更准确、定量更精确。在多种农药残留分析中，质谱（MS)检测器一般作为确证方法，而选择离子模式（SIM）用于化合物的定量分析，可降低定量分析时对分离度的要求。

一、气相色谱分析

1．电子捕获检测器（ECD)

电子捕获检测器（ECD）是灵敏度较高的选择性气相色谱检测器。ECD仅对含N, O,S及卤族等杂原子、能俘获电子的化合物有响应。广泛应用于环境样品中痕量有机氯农药、多氯联苯、卤代烃等的分析。

(1)工作原理

由色谱柱流出的载气及吹扫气进入ECD池，在放射源63 Ni放出的β射线的轰击下被电离，产生大量电子。在电源、阴极和阳极电场作用下，该电子流向阳极，得到10-8～10-9的基流。当电负性组分从柱后进入检测器时，俘获池内电子，使基流下降，产生一负峰。通过放大器放大和记录仪记录，即为响应信号。其大小与进入池中组分的量成正比。由于负峰不便观察和处理，通过极性转换即为正峰。

(2）气源

Nz, Ar, He, H2均可作ECD的载气。由于N₂价廉、灵敏度较高、易与其他气相色谱检测器配合，所以常用N：作载气。载气纯度直接影响ECD的基流或基频，一般要求载气纯度在99.99％以上。氧具有强烈的吸电子性，可使基流下降，降低ECD检测器的功能，N₂进仪器前需要加脱氧管。

(3）气体流量设置

载气—主要从组分分离要求确定。毛细管柱为0.1～10 ml/min。

尾吹气—主要作用：①减小谱带柱后变宽，保持毛细管柱达到一定的柱效；②保持ECD达到饱和基流。一般，40～60 ml/min。

隔垫吹扫气—消除进样隔垫带来的“鬼峰”影响。一般，2 ml/min左右。

(4）检测器温度

ECD响应值与温度密切相关。我们可以对不同响应机理的化合物，采取升高或降低检测器温度的方法，使被测组分信号增大，干扰物的响应减小，达到选择性检测的目的。

ECD的操作温度一般要高一些，温度低时检测器温度很难平衡，常用温度范围为250～300℃。检测器的温度波动必须控制小于（0.1～0.3℃)，以保证响应值的测量精度在1％以内。

2．仪器分析条件举例

色谱条件：色谱柱：DB-35 MS (30 m×320 um×0.25 um)，或HP-5 (30 mx320um×0.25 um)；载气：高纯氮气；柱流速：1.5 ml/min；进样口温度：250℃;隔垫吹扫流量：3 ml/min；进样方式：不分流进样(1 min)；分流出口流量：20 ml /min；进样量：1ul；尾吹流量：60 ml/min；检测器温度：300℃。

程序升温条件：70℃维持1 min，以20℃ /min升温到210℃，再以2℃/min升温到240℃，并维持8 min。

保留时间及标准曲线如表6.12所示，相关谱图如图6.1和图6.2所示。

在设定的仪器分析条件下，16种有机氯农药在两种色谱柱上的出峰顺序略有差别，并且在DB-35 MS柱上比在HP-5柱上获得更好的分离。