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1.高效液相色谱法(HPLC)
高效液相色谱法是在经典色谱法的基础上引用了气相色谱的理论,在技术上将流动相改为高压输送,色谱柱是以特殊的方法用小粒径的填料填充而成,从而使柱效大大高于经典液相色谱,同时柱后连有高灵敏度的检测器,可对流出物进行连续检测。
在用HPLC测定重金属时,痕量金属离子与有机试剂形成稳定的有色络合物,经HPLC分离,紫外-可见检测器检测,可实现多元素同时测定。叶琳类试剂具有灵敏度高,能和多种金属元素生成稳定的络合物,目前已广泛用做HPLC测定金属离子的衍生试剂。但络合试剂的选择有限,给HPCL的广泛应用带来了局限性。
随着固相微萃取(SPME)近年来的逐渐应用,其操作简便、不需溶剂、萃取速度快、便于实现自动化以及易于与色谱、电泳等高效分离检测手段联用等突出的优点,也在重金属的测定工作中发挥了作用。将SPME-HPLC-UV联合,利用吗啉-4-二硫代羧酸钠(MDTC)和Co2+,Ni2+,Pd2+形成络合物分析Co2+,Ni2+,Pd2+的一种新方法,Co2+,Ni2+,Pd2+的检出限分别为0.17 ug/L, 0.11 ug/L, 0.06 ug/L。
2.离子色谱法(IC)
离子色谱法是在近代HPLC和经典离子交换色谱法的基础上发展起来的一种分析离子性物质的液相色谱方法,用电导检测器对阳离子和阴离子混合物作常量和痕量分析的色谱法。Samuelson早在1939年就用离子交换树脂成功地分离了过渡金属和重金属离子,只是当时只能在分别收集柱流出物后,再用化学分析的方法进行铬阳离子的定量测定。而具有阴离子和阳离子交换基团的高选择性薄壳型离子交换剂以及柱后衍生反应装置的研制成功,使得IC成为一种广泛应用的多元素分析方法,IC柱后衍生光度检测分析方法己经逐渐用于无机离子的检测分析,较好地解决了化学法存在的不足。
和化学法相比,离子色谱法研究水体中重金属具有如下优点:①分析速度快:离子色谱法分析一个样品平均只需要约10 min.②具备一定的检测灵敏度:随着信号处理和检测器制作技术的进步,不经过预浓缩可能直接检测ug/L级的离子,其检出限数量级能满足要求《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)基本项目限值数量级。③选择性好:通过选择合适的分离模式和检测方法,可以获得较好的选择性。采用只对被测离子有响应的选择性检测器可大大提高选择性,在柱后衍生化法中,通过衍生化试剂与待分析的某类离子的选择性反应来实现选择性分析。④多组分同时分析:在20 min内,可实现10个以上离子的同时分离。另外,离子色谱法的峰面积工作曲线的线性范围一般有2~3个数量级,所以,含量相差数百倍或上千倍的不同离子也可一次进样同时准确定量。⑤具备较高的稳定性。⑥应用范围广:柱填料能够在较宽pH范围内测定不同价态的金属离子、金属离子络合物以及在强酸、强碱和高盐含量等复杂基体中的过渡金属。⑦运行费用低,只要固定的仪器,不需特殊试剂。
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