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AES是利用原子或离子在一定条件下受激而发射的特征光谱来研究物质化学组成的分析方法。试样在原子化器中被转变成原子或简单离子,其中部分原子或离子在电能或热能激发下处于较高的电子能级,在返回到基态或较低的电子激发态时,以发射紫外或可见光的形式释放能量。原子发射光谱法根据这些特征辐射的波长和强度进行元素的定性和定量分析。原子发射光谱过去应用最多的原子化方法有三种:火焰、电弧、火花原子化,但是自从20世纪60年代等离子体的概念出现后,电感耦合等离子体作为重要的激发光源越来越广泛地应用于分析领域。
电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES )是利用高频等离子体火焰(ICP )为激发源,通过对样品元素的特征谱线的分析,确定样品中各种组分的含量方法,除ICP光源外,一台完整的原子发射光谱仪还包括分光仪和检测器。ICP-AES主要具备如下特点;
(1)测定元素范围广
从原理上讲,可用于测定除氩以外的所有元素。
(2)线性分析范围宽
待测物在温度较低的中间通道内电离和激发,由于外围温度高,消除了一般发射光谱法的自吸现象。在一定高浓度(一般元素数百ug/ml溶液浓度)范围内,其工作曲线仍能保持直线;而低含量由于检出限低,又可使工作曲线向下延长。因此,工作曲线的直线范围可达5~6个数量级,待测元素的质量浓度在1 000ug/L以下一般都能呈良好的线性关系。对于ICP直读光谱法,主量、低量和痕量元素可同时进行分析。
(3)大多数元素都有良好的检出限
ICP炬的高温和环状结构,使待测物在一个直径约1~3 mm狭窄的中间通道内充分地预热去溶、挥发、原子化、电离和激发,使元素周期表内绝大多数元素在水溶液中的检出限达0.1~100 ng/ml,若用质量表示约为0.01~10ug/g(当溶质浓度为10 mg/ml时),与经典光谱法相近。但对于难熔元素和非金属元素,ICP-AES比经典光谱法具有更好的检出限。
(4)可供选择的波长多
每个元素都有好几个供测定的、灵敏度不同的波长,因此ICP-AES适用于痕量成分到常量成分的测定。
(5)分析精密度高
待测物由载气带入中间通道内,相当于在一个静电屏蔽区中进行原子化、电离和激发,待测组分的变化不会影响到等离子体能量的变化,保证了具有较高的分析精密度。当分析物浓度大于等于检测限的100倍时,测定的相对标准偏差(RSD)一般在1%~3%的范围内。在相同情况下,一般电弧、火花光源的 RSD为5%~10%左右,优于经典电弧和火花光谱法,可用于精密分析和高含量成分的分析。
(6)干扰较少
在Ar-ICP光源中,待测物在高温和氩气中进行原子化、激发,基本上没有什么化学干扰和电离干扰,基体效应也较小,因此在许多情况下可用人工配制的校准溶液。在一定条件下,减少参比样品严格匹配的麻烦,一般可不用内标法。AY-ICP光源电离干扰小,即使分析样品中存在容易电离的K或Na,参比样品也不用匹配K或Na的成分。而火焰原子吸收光谱法,在分析Na时,需要添加大量的K来抑制Na的电离干扰。低的干扰水平和高的分析准确度,是ICP光谱法最主要的优点之一。
(7)同时或顺序多元素测定
同时多元素分析能力是发射光谱法的共同特点,非ICP发射发所特有.但是由于丝典光谱法因样品组成影响较严重,欲对样品中多种成分同时进行定量分析,参比样品的匹配,参比元素的选择,都会遇到困难,同时由于分馏效应和预燃效应,造成谱线强度一时间分布曲线的变化,无法进行顺序多元素分析。而ICP光谱法由于具有低干扰和时间分布的高度稳定性以及宽的线性分析范围,因而可以方便地进行同时或顺序多元素测定。进行多元素同时测定,光谱仪在短短的30s内就能完成30~40种元素的分析,而只消耗0.5 ml试液。ICP-AES方法能同时测定水体中23种金属和非金属元素,非常适用于《生活饮用水卫生规范》中金属元素与非金属元素的检测需要,同时也可满足矿泉水中Li, Si, Sr类的分析检测要求。
ICP-AES的不足之处是,设备费用和操作费用较高,样品一般需预先转化为洛液,有的元素(Rb)的灵敏度相当差;基体效应仍然存在,光谱干扰不可避免,氩气消耗量大。
总体而言,ICP-AES以其优异的分析性能成为各种物料常规分析普遍采用的检测手段,例如测定植物水样、土壤、固废和植物中常量和痕量金属元素,还可以通过使用各种分离富集技术测定痕量稀土元素或高纯稀土中非稀土杂质元素。
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