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硒
硒(Selenium)元素符号Se,相对原子质量78.964。稳定同素,74,76,77,78,80,82。
1.产品性能
硒系灰色或暗红色非金属元素,有毒,与硫同族,有棒状、粒状或粉末状等;富有光泽,在空气中燃烧则发出红色火焰而成二氧化硒;能溶于二硫化碳、浓硫酸,不溶于水、醇。其相对密度为4.8,熔点220.2℃,沸点690℃。
2.生产方法
硒粉与硝酸反应,经浓缩、结晶、去汞后得二氧化硒,经升华提纯后用肼还原,经后处理得高纯硒。
3.工艺流程
4.生产工艺
将工业用(或试剂级)硝酸用泵吸入不锈钢硝酸贮槽,然后将45kg硝酸放入100L搪玻璃反应锅中,用15kg蒸馏水稀释。
在不锈钢或塑料容器内装入20kg硒粉,慢慢地加到搪玻璃反应锅中,与硝酸反应,约需2h,若原料系块状的硒则需磨成粉,既能使反应顺利进行,又能节省时间。加料不宜太快,否则会引起结块,反而影响反应速率。
投料完毕后,打开蒸汽阀门,进行加热浓缩至结晶出现。此时应停止加热,将反应锅内的结晶与溶液直接加热浓缩,直至全部结晶出现为止。然后冷却、抽滤、洗涤、甩干。
将上述结晶移入不锈钢反应锅内,加入50L电导水(70-80℃),在搅拌下使结晶溶解,溶后保温,加入l.5kg 99.95%的电解铁粉,边加边搅拌,加完后让其静置澄清1h过滤。将滤液倒入l.50L搪玻璃反应锅中,浓缩至结晶出现后移入铁锅中进行炒干,在此过程中,必须注意勤搅,防止SCO2黏结锅底。加热温度稍低些,否则易使SeO2升华而损失。
将炒干的Se02放入升华器中,每批约放16-20kg,拧紧盖子,打开电源进行加热,约15min便开始升华,约升华5h后,停止加热。稍冷却后,取其中间馒头形突出部分约7-8kg。注意:在取料时应谨慎安全,身穿保护衣,并戴好防毒面具。
将升华得到的二氧化硒加入电导水(每千克SeO2加入1.7kg电导水)溶解。用4#砂芯漏斗过滤,将澄清的滤液置于白瓷缸中,然后在搅拌下缓缓加入预先过滤好的水合肼进行还原,直至pH为7左右为止。在操作时要注意安全,须在通风橱内进行,或用排气风扇排除废气。将上述还原得到的硒稍微冷却后,用漏斗铺上白府绸布进行吸干,并用电导水洗涤一下,再吸干。
将成品放在盘中,于70-80℃烘箱内干燥,得到纯度为99.999%的高纯硒。
说明:①电解铁粉可置换硒中的铅、汞等杂质;而铁不易升华,当SeO2升华时,Fe留在升华器底部。
②硒有毒,且易升华,操作过程必须采取有效防护措施。
5.产品标准(高纯硒)
6.产品用途
硒是一种半导体材料,用于整流器件;也用于半导体生产的扩散、掺杂工艺;还用于照相曝光剂、冶金添加剂等。
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