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硼
硼(Boron)原子序数为5。相对原子质量10.81。元素符号B。
1.产品性能
硼有无定形和结晶形两种形态。无定形硼性能活泼,为棕色粉末状;结晶形硼较稳定,为黑灰色、单斜针状或六角片状晶体,其硬度与金刚石相近。无定形硼在一定温度下不受水、溴、氯的影响。新鲜制备而未经强烈灼烧者微溶于水,能溶于硝酸、硫酸和熔融的金属,如铜、铁、铝、钙等。相对密度为1.73(结晶形的硼为2.54),熔点2100℃,沸点2550℃。
2.生产方法
(1)三氧化二硼还原法 三氧化二硼与金属镁粉于800-900℃缎烧,得到粗硼,进一步提纯得成品。
B203+3Mg→2B+3MgO
(2)溴化硼还原法 溴化硼经三次精馏后用氢还原,得到高纯硼。
2BBr3+3H2→2B+6HBr
3.生产工艺
(1)三氧化二硼还原法将50g干燥镁粉与125g三氧化二硼放入耐火土坩埚中,于800-900℃煅烧。反应放出大量热,几秒钟即完成反应。弃去上层形成的氮化硼,得到硼的粗品。将粗品粉碎后,浸于水中,加入少量浓盐酸,溶解镁及氧化镁等杂质。用盐酸重复处理5一6次,用水洗净。再用10%碱溶液浸洗,水洗,干燥。
将硼粉置于燃烧管中,在三氯化硼蒸气中煅烧5-7h,除去微量镁。然后在真空或干燥的纯氢气流中于1200-1300℃进行还原煅烧,可得纯度较高的硼。
(2)高纯硼制备(溴化硼的还原)
①溴化硼的合成。设备用透明的石英制成,加入1.6kg工业硼,加热至850℃,将化学纯Br2加入反应釜中,加热使其缓缓蒸发,并用氦气流入反应柱内,B与Br2作用系放热反应,反应速率可由反应器温度、Br2蒸发温度和氦气流量控制,每次可产12L粗溴化硼。
②溴化硼精馏。将溴化硼于石英设备中精馏三次,产品经光谱分析,其中Si为(1一5)×10-6%,系石英柱污染。
③还原。纯溴化硼用氢还原,发热体为熔后的硼棒(直径4.8mm,长152mm),通入电流为200A,温度为1200℃,操作时间6h,沉积物30g以上,未反应的BBr3可冷凝回收(97%)。沉积物内含有1×10-6%的Si,但未测得O,H,N,C等杂质,这些气体杂质可在真空中进行区域熔融除去,而C则可用区域熔融或选择氧化法除去。
④拉晶。将沉积物尖端置于高频感应圈中心,使之生成熔体。该熔体为表面张力所支持,放入籽晶后按一般方法进行拉晶。晶体直径可由拉速控制,当速率为127mm/h时,直径为9.5 mm。当有碳或气体杂质存在时,所得晶体将显示出嵌镶结构,并且气体杂质对硼的电阻率影响很大,氧使电阻率增高,氢则使电阻率降低。
说明:①溴化硼也可由工业硼粉加热到900℃,通入溴蒸气反应而得到。得到的溴化硼用活性炭和锌粉回流脱溴,蒸馏一次,再精馏一次,可得纯度为99.999%的溴化硼。将高纯溴化硼蒸气和经过净化的氢同时通入加热到900℃的石英管内,可得到纯度99.999%的无定形硼粉。
②也可以BC13为原料,用高纯氢还原,得到99.999%的高纯硼。
4.产品标准
5.产品用途
高纯硼用作半导体硅的掺杂源,还用作红外器件材料及耐高温材料的合成。硼的化合物可用作核反应堆的超高温硬质材料。
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