SO₂是最主要的空气污染物之一，它来源于煤和石油等燃料的燃烧、含硫矿石的冶炼、硫酸等化工产品生产排放的废气。测定SO₂的方法有分光光度法、紫外荧光法、电导法、定电位电解法等。其中，紫外荧光法和电导法主要用于自动监测。
          1.分光光度法
          (1)四氯汞钾溶液吸收一盐酸副玫瑰苯胺分光光度法(GB 8970—1988)
          该法灵敏度高、选择性好，但吸收液毒性较大。
          ①原理：空气中的SO₂被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，该络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺作用，生成紫色络合物，其颜色深浅与SO₂含量成正比。反应式如下：
    HgC1₂+2KCl==K₂[HgCl₄]
   [HgC1₄]²-+SO₂+H₂0===[HgC1₂SO₃]^2- +2H⁺ +2Cl^-
    [HgCl₂SO₃]^2- +HCHO+2H⁺ ===HgC1₂+HOCH₂SO₃H
                                       (羟基甲基磺酸)
           ②测定要点：有两种操作方法。方法一，所用盐酸副玫瑰苯胺显色溶液含磷酸量较少，最终显色溶液pH为1．6±0．1，呈红紫色，λmax=548nm，试剂空白值较高，检出限为0．75 μg／25 mL；当采样体积为30 L时，最低检出浓度为O．025 mg／m³。方法二，最终显色溶液pH为1．2±O．1，呈蓝紫色，λmax=575 nm，试剂空白值较低，检出限为O．40μg／7．5 mL；当采样体积为10 L时，最低检出浓度为O．04 mg／m³，灵敏度略低。
            按下式计算空气中SO2浓度：
       （A-A₀）•Bs              Vt
ρ＝────────── • ─────
                 V₀                   Va

式中：ρ——空气中SO₂浓度，mg／m³；
   A0，A——试剂空白溶液和样品试液的吸光度；
    Bs——计算因子，μg／吸光度；
    V₀——换算成标准状况下的采样体积，L；
    Vt——气样吸收液总体积，mL；
    Va——测定时所取气样吸收液体积，mL。
             ⑧呆样：测定24 h平均浓度时，用50 mL吸收液，流量为O．2 L／min，10～1 6℃恒温采样；采样时间为30min或60 min时，用10 mL吸收液，流量为
0.5 L／min；如果样品采集后不能当天测定，应放在冰箱内保存。在采样、运输和储存过程中，应避免日光直射。
            (2)甲醛缓冲溶液吸收盐酸副玫瑰苯胺分光光度法(GB／T 15262一1994)
             该法避免了使用毒性大的四氯汞钾吸收液，灵敏度、准确度与四氯汞钾溶液吸收法相当，且样品采集后相当稳定，但操作条件要求较严格。SO₂被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸加成化合物，加入氢氧化钠溶液使加成化合物分解，释放出SO₂与盐酸副玫瑰苯胺反应，生成紫红色络合物,λmax=577 nm，分光光度法测定。当用10 mL吸收液采气10 L时，最低检出浓度O．02mg／m³。
             (3)钍试剂分光光度法
             这是国际标准化组织(ISO)推荐的测定SO₂的标准方法。吸收液无毒，采样后稳定，但灵敏度较低，所需气样体积大，适于测定SO2日平均浓度。原理基于空气中SO₂被过氧化氢溶液吸收并氧化成硫酸。硫酸根离子与定量加入的过量高氯酸钡反应，生成硫酸钡沉淀，剩余钡离子与钍试剂作用生成紫红色的钍试剂一钡络合物，据其颜色深浅，问接进行定量测定。有色络合物λmax=520 nm。当用50 mL吸收液采气2 m³时，最低检出浓度0．Ol mg／m³。
             2．定电位电解法(HJ／T 57—2000)  
             传感器的三个电极分别称为敏感电极(S)、参比电极(R)和对电极(C)。被测气体由进气7L通过渗透膜进入电解槽，电解液中扩散吸收的SO₂发生氧化反应：
              SO₂+2H₂O========SO^2-₄+4H⁺ +2e^-
            产生极限扩散电流i，在一定范围内，i的大小与SO₂浓度成正比。本法检出限O.003 mg／m³；测定范围O．003～6 mg／m³
  

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