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1.制备方法
许多化合物都能引发淀粉与丙烯腈的接枝共聚反应,但在功效方面存在差别。曾比较铈、锰和铁盐对丙烯腈与马铃薯淀粉接枝共聚反应的引发功能,证明铈离子引发功能较强,接枝效率高。铈离子引发糊化马铃薯淀粉接枝反应,接枝丙烯腈的相对分子质量高。典型铈盐法如下:
用冷水把淀粉分散,搅拌下加热到90一95℃糊化,通氮气数小时,然后冷却至25℃,加入硝酸铈铵与硝酸混合液,搅拌10 min后,加入丙烯腈,在氮气保护下继续搅拌反应2h,得淀粉接枝丙烯腈共聚物。
影响淀粉与丙烯腈接枝共聚反应的因素主要有:铈盐的浓度及与丙烯腈的先后加入次序;丙烯腈与淀粉的相对浓度比例;反应时间等。试验表明,铈盐浓度5.0 x 10-3mo1·L-1时,共聚物中聚丙烯腈含量最高,在更高浓度反稍降低;铈盐于丙烯腈后加入,所得共聚物中含聚丙烯腈量高得多,均聚物聚丙烯腈产品增加很少;随反应时间延长,共聚物含聚丙烯腈量增高,30一40 min达到最高值,以后趋向平衡;丙烯腈浓度增高,所得共聚物中聚丙烯腈含量增加,在1 mol·L-1浓度达到最高值;淀粉先加热糊化,再于室温进行接枝反应,接枝率影响不大,但接枝键相对分子质量差别很大,接枝频率差别也很大。
淀粉丙烯腈共聚物侧链上带有腈基,而腈基是憎水基团,这类化合物不吸水。为了使它吸水,必须加碱皂化水解,使腈基转变为酰胺基和羧酸基或羧酸盐基等亲水基团,才能成吸水基团,即
加碱皂化后,用酸溶液中和至pH值为2一3,转变成酸型,再沉淀、离心分离、洗涤,再将产物用NaOH溶液调pH值为7一6,在110℃下干燥,粉碎后即得产品。
2.性质和用途
皂化后的HSPAN可溶解于碱液中,并形成良好的分散液。若将分散液pH值降至3左右,在这-pH值下,羧基转化为酸的形式,引起HSPAN沉淀,即可容易地将HSPAN从分散液中回收。将干产物再悬浮于水中,并调节pH值到7左右,即可观察到高膨胀性凝胶颗粒的低固体黏性分散体。
当从水中以干燥形式离析时HSPAN颗粒相互凝聚在一起形成大的复合颗料,当它们在含水流体中膨胀时,又能回复成原来的凝胶。自糊化淀粉制得的HSPAN所显示的这种凝聚性质比从颗粒淀粉制得的HSPAN所显示的程度要大得多。
借助于加入与水可混溶的溶剂(如甲醇),使HSPAN以黏状的固体沉淀是一种普遍使用的离析方法。由于过量的碱及无机盐能用洗涤方法除去,因此这种方法可制得纯净的HSPAN,用这种方法由糊化淀粉制得纯净的HSPAN能吸收本身质量1000一1 500倍的去离子水,而由颗粒淀粉制得的纯净HSPAN只有200一300倍的吸收能力。用甲醇作溶剂比用乙醇、丙酮或异丙酮能得到更高吸收能力的产品。由于HSPAN是高分子电介质,因此吸收含离子液体的量较少,例如质量分数1 % NaCl溶液的吸收能力是去离子水吸收能力的1/10。
淀粉类高吸水性接枝共聚物的应用主要有以下几个方面:
(1)医疗卫生用品
用于医疗和医药方面的用品有:如一次性尿布、妇女卫生巾,便溺失禁病人的垫褥、绷带等。接枝物经部分水合可生成一种对医治皮肤创伤特别有效的水凝胶,这种水凝胶可大量吸收伤口所分泌的体液,从而减轻疼痛和防止皮下组织干燥,还可用于褥疮溃疡病和慢性皮肤溃疡病,加入爽身粉中能提高吸汗能力。
(2)农业、林业、园艺等方面的应用
农作物种子外面涂上淀粉类高吸水性接枝共聚物薄层,有利于保持水分,促进发芽。1 kg产品能涂层约100 kg,曾试用于大豆、玉米、小麦、棉花等作物,效果很好,特别是用于干早地带,贫瘠土地,增产效果尤为显著,大豆增产30%,棉花约20%。另外还能将固氮菌、营养元素、农肥等混于涂层中,这样有利于作物的吸收。
在林业上,移植树苗或其他种植物苗,将根部涂HSPAN吸水剂能保持水分,防止在运输、移植过程中因失水而枯萎、死亡,提高树苗的成活率。
应用于土壤添加剂能改良土壤性质,对于吸水性差的沙土地,混入HSPAN吸水剂可提高吸水性和水分含量,有利于植物生长,也可防止水土流失。
(3)有机溶剂的脱水剂
能用作有机溶剂的脱水剂,如除去普通乙醇中的水分,使其能与汽油均匀混合,用作汽车燃料。
(4)其他方面的应用
利用HSPAN吸水剂能吸水膨胀成胶体的性质,能用作水溶液的增稠剂、悬浮剂、凝固剂,如处理放射性废料,能使其固化成凝胶体,防止流失污染。HSPAN吸水剂还能代替琼脂,用作凝胶剂,在培养基中使用,已试验从HSPAN与聚乙烯醇混合物制成薄膜,用于分子分离的渗透膜,具有较好的盐排除能力。还可与具有热塑性的物质混合,使最终的产品具有在水中膨胀的性能,可用作衬垫材料及填充垫圈。
HSPAN的应用领域还在不断地扩大,已越来越受到人们的重视和欢迎。
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