（一）实验耳的

1．学会六价铬的水样采集保存、预处理及测定方法。

2．学会各种标准溶液的配制方法和标定方法。

（二）水样保存

水样应用瓶壁光洁的玻璃瓶采集。如测总铬水样采集后，加入硝酸调节pH<2；如测六价铬，水样采集后，加NaOH使pH为8-9；均应尽快测定，如放置不得超过24h。

（三）干扰及清除

含铁量大于lmg/L水样显黄色，六价钼和汞也和显色剂反应生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下反应不灵敏。钼和汞达200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰测定。但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色。

氧化性及还原性物质，如：ClO-、Fe2+、SO2-3、S2O2-3等，以及水样有色或混浊时，对测定均有干扰，须进行预处理。

（四）方法的选择

铬的测定可采用二苯碳酰二肼分光光度法、原子吸收分光光度法和滴定法。清洁的水样可直接用二苯碳酰二肼分光光度法测六价铬。如测总铬，用高锰酸钾将三价铬氧化成六价铬，再用二苯碳酰二肼分光光度法测定。

本实验采用二苯碳酰二肼分光光度法。

（五）测定方法

1．实验原理

在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。反应式如下：
如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。

2．仪器和试剂

(1）仪器

容量瓶、可见分光光度计、实验室常用仪器。

(2）试剂

①丙酮。

②(1+1)磷酸溶液将磷酸（H3PO4，优级纯，ρ=1.69g/mL)与水等体积混合。

③4g/L氢氧化钠溶液。

④氢氧化锌共沉淀剂用时将100mL80g/L硫酸锌（ZnSO4.7H2O）溶液和120mL20g/L氢氧化钠溶液混合。

⑤40g/L高锰酸钾溶液称取高锰酸钾（KMnO4)4g，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100mL。

⑥铬标准贮备液称取于110℃干燥2h的重铬酸钾（K2CrO7，优级纯）(0.2829±0.0001)g，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1mL含0.1μg六价铬。

⑦铬标准溶液A吸取5.00mL铬标准贮备液置于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1mL含1.00μg六价铬。使用当天配制。

⑧铬标准溶液B吸取25.00mL铬标准贮备液置于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液1mL含5.00μg六价铬。使用当天配制。

⑨200g/L尿素溶液将［(NH2)2CO]20g溶于水并稀释至100mL。

⑩20g/L亚硝酸钠溶液将亚硝酸钠（NaNO2)2g溶于水并稀释至1000mL。

⑪显色剂A称取二苯碳酰二肼(C13N14H4O)0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释到100mL，摇匀，贮于棕色瓶，置冰箱中（色变深后不能使用）。

⑫显色剂B称取二苯碳酰二肼lg，溶于50mL丙酮中，加水稀释到100mL，摇匀，贮于棕色瓶，置冰箱中（色变深后不能使用）。

3.操作步骤

（1）采样

按采样方法采取具有代表性水样，实验室样品应该用玻璃容器采集。采集时，加入氢氧化钠，调节pH值约为8。并在采集后尽快测定，如放置补不要超过24h。

(2）样品的预处理

①样品中应不含悬浮物，低色度的清洁地表水可直接测定，不需预处理。

②色度校正。当样品有色但不太深时，另取一份水样，以2mL丙酮代替显色剂，其他步骤同步骤（4)。水样测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行计算。

③对浑浊、色度较深的样品可用锌盐沉淀分离法进行前处理。取适量水样（含六价铬少于l00μg）于150mL烧杯中，加水至50mL。滴加氢氧化钠溶液，调节溶液PH值为7-8。在不断搅拌下，滴加氢氧化锌共沉淀剂至溶液pH值为8-9。将此溶液转移至100mL容量瓶中，用水稀释至标线。用慢速滤纸过滤，弃去10-20mL初滤液，取其中50.0mL滤液供测定。

④二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除。取适量水样（含六价铬少于50μg）于50mL比色管中，用水稀释至标线，加入4mL显色剂B混匀，放置5min后，加入1mL硫酸溶液摇匀。5-10min后，在540nm波长处，用l0mm或30mm光程的比色皿，以水做参比，测定吸光度。扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线查得六价铬含量。用同法做校准曲线。

⑤次氯酸盐等氧化性物质的消除。取适量水样（含六价铬少于50μg）于50mL比色管中，用水稀释至标线，加入0.5mL硫酸溶液、0.5mL磷酸溶液、1.0mL尿素溶液，摇匀，逐滴加入1mL亚硝酸钠溶液，边加边摇，以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡，待气泡除尽后，按步骤(4)（免去加硫酸溶液和磷酸溶液）的方法进行操作。

(3）空白试验

按与水样完全相同的处理步骤进行空白试验，仅用50mL蒸馏水代替水样。

(4）水样测定

取适量（含六价铬少于50μg）无色透明水样，置于50mL比色管中，用水稀释至标线。加入0.5mL硫酸溶液和0.5mL磷酸溶液，摇匀。加入2mL显色剂A，摇匀放置5-10min后，在540nm波长处，用l0mm或30mm的比色皿，以水做参比，测定吸光度，扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线上查得六价铬含量（如经锌盐沉淀分离、高锰酸钾氧化法处理的样品，可直接加入显色剂测定）。

(5)校准曲线制作

向一系列50mL比色管中分别加入0、0.20mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL和10.00mL铬标准溶液A或铬标准溶液B（如经锌盐沉淀分离法前处理，则应加倍吸取），用水稀释至标线。然后按照测定水样的步熟(4）进行处理。

以测得的吸光度减去空白试验的吸光度后所得的数据，绘制以六价铬的量对吸光度的校准曲线。

（六）数据处理

按下式计算水样中六价格含量ρCr6+(mg/L)

ρCr6+＝m/V

式中m——由校准曲线查得的水样含六价铬质量，μg;

V——水样的体积，mL。

六价铬含量以三位有效数字表示。

（七）注意事项

1.氧化性、还原性物质均有干扰，水样浑浊时亦不便测定。

2．所有玻璃仪器容器不能用铬酸洗液洗涤。

3．有机物有干扰，可加高锰酸钾氧化后再测定。