（一）实验目的

1．了解原子荧光法测定汞的实验原理。

2．学会汞水样的预处理方法。

3．学会原子荧光法测定水中的汞。

（二）水样保存

水样采集后应尽快进行分析，如不能及时分析，应加硝酸酸化水样至1％进行保存。

（三）方法选择

汞的测定方法有很多种，主要有原子吸收法、原子荧光法。原子荧光法是测定水中微量、痕量汞的特效方法，干扰因素少，灵敏度高。双硫腺分光光度法是测定多种金属离子的通用方法，如能掩蔽干扰离子和严格掌握反应条件，也到满意结果，但手续繁杂，为了防止废水测定稀释引入的误差可采用这种方法。
本实验采用原子荧光法。

（四）测定方法

1．方法原理

样品经预处理，其中各种形态的汞转化成二价汞（Hg2+），加入硼氢化钾（或硼氢化钠）与其反应，生成原子态汞，用氢气将原子态汞导入原子化器，以汞高强度空心阴极灯为激发光源，汞原子受光辐射激发产生荧光，检测原子荧光强度，利用荧光强度在一定范围内与汞含量成正比的关系计算样品中汞的含量。

2．适用范围

本方法是将氢化物发生技术与原子荧光光谱分析技术相结合测定水中汞，从而实现水样检测的新技术。原子荧光光度法具有操作简便、用样量少、灵敏度高、测量重现性好、自动化程度高、适合大批量分析等特点。本标准适用于地表水、地下水、大气降水、污水及其再生利用水中汞的测定，方法检出限为0.01μg/L，在0.05-30μg/L测定范围内，线性良好。大于30μg/L的样品，可稀释后测定。

3．干扰

本方法采用氢化物发生法，使得待测元素与基体分离，干扰很少，常见共存离子和化合物不干扰测定。

4．仪器

①原子荧光光度计。

②汞高强度空心阴极灯。

③恒温水浴锅。

④常用玻璃量器。

5．试剂

①本方法所用水均指去离子水或同等纯度的水。

②硫酸（H2SO4）ρ=l.84g/mL，优级纯。

③硝酸（HN03)ρ=1.42g/mL，优级纯。

④盐酸（HCllρ=1.18g/mL，优级纯。

⑤氢氧化钾（KOH）优级纯。

⑥重铬酸钾溶液50g/L。

⑦过硫酸钾溶液20g/L。

⑧溴酸钾（(0.lmol/L）-溴化钾（l0g/L)混合溶液称取2.8g溴酸钾（优级纯），溶解后，加入l0g溴化钾（优级纯），用水稀释至1000mL，置于棕色试剂瓶中保存，如有滨析出，应重新配制。

⑨5g/L盐酸经胺溶液此溶液如含有少量汞，必须对溶液先进行提纯，然后使用。

⑩5%盐酸溶液（体积分数）量取50mL盐酸（优级纯），加入950mL水中，摇匀。

⑪20g/L硼氢化钾（或硼氢化钠）溶液称取log硼氢化钾（或硼氢化钠），溶于500mL0.5%氢氧化钾溶液（优级纯）中，摇匀。

⑫汞标准固定液称取约0.5g重铬酸钾（优级纯）溶于适量水中，再加入50mL硝酸（优级纯），稀释至1000mL，摇匀。

⑬汞标准贮备液（1000mg/L)购置或自配。准确称取放置在硅胶干燥器中充分干燥过的1.3540g（准确至0.1mg)氯化汞，用汞标准固定液溶解后，转移至1000mL容量瓶中，再用汞标准固定液准确稀释至标线，摇匀。

⑭汞标准中间液（(1.0mg/L）准确移取浓度为1000mg/L的汞标准贮备液1.0mL，转入1000mL容量瓶中，加入约0.5g重铬酸钾（优级纯），用汞标准固定液稀释至刻度。

⑮汞标准使用液（0.010mg/L)准确移取浓度为1.0mg/L的汞标准中间液1.0mL，转入100mL容量瓶中，用汞标准固定液稀释至刻度，摇匀。

⑯氢气纯度大于99.99％。

6．分析步骤

(1)水样的预处理

①重铬酸钾一过硫酸钾消解法此法适用于地表水、地下水和污水。

取摇匀的l.0-5.0mL污水（或l0mL较清洁净地表水、地下水）置25mL比色管中，稀释至10.0mL，加入0.3mL硫酸（优级纯）、0.3mL硝酸（优级纯），混匀。再加入1.0mL重铬酸钾溶液，应保持至少15min不褪色，否则应予适量补加。然后加入1.0mL过硫酸钾溶液，在水浴锅中闭塞保持近沸lh，取下冷却。使用前，逐滴加入盐酸经胺溶液，直至溶液褪色，再稀释至刻度。

②溴酸钾-溴化钾消解法此法适用于较清洁地表水、地下水和有机污染物较少的污水。

取5.0-10.0mL水样置于25mL比色管中，加入1.0mL硫酸（优级纯），l.0mL溴化剂，闭塞，摇匀，20℃以上温度下至少放置5min以上。样品中如没有橙黄色澳析出，应适当补加澳化剂（溴酸钾一溴化钾混合溶液），但最多不得超过3.0mL，否则应使用重铬酸钾一过硫酸钾消解法进行处理。使用前，滴加盐酸经胺溶液还原过剩的溴，用水稀释至刻度。

(2）样品的测定

①设置仪器参数（依仪器型号不同，测量参数会有所变动，以下可作为参考）

激发光波长：253.7nm

光电倍增管负高压：240-340V

灯电流：15-55mA

原子化器温度：点火，200℃以上

原子化器高度：8-2mm

载气流量：300-900mL/min

屏蔽气流量：500-1200ml,/min

测量方式：标准曲线法

读数方式：峰高或峰面积

读数时间：10-16s

延迟时间：0-2s

②标准曲线的配制分别准确吸取0.010mg/L汞标准使用液0.0mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、6.0mL、8.0mL、10.0mL加入100mL容量瓶中，用5％盐酸溶液稀释至刻度。此标准系列的浓度分别为0.0μg/L、0.10μg/L、0.20μg/L、0.40μg/L、0.80μg/L、1.00μg/L，放置15min后测定。

③测定样品按照仪器操作规程，预热30min，接通气源、调整好出口压力，使用5％盐酸溶液作为载流，按照仪器工作参数调整好仪器，测定汞标准工作曲线。测定的标准工作曲线相关系数应大于0.9990，否则应查明原因重新测定标准曲线或用比例法处理数据。

按前述测定程序，先测定样品空白，再按程序依次测定各样品浓度。

（五）结果计算

仪器随机软件有自动计算的功能，工作曲线为线性拟合曲线，测定待测样品荧光强度值后减去样品空白荧光强度，代入拟合曲线的一次方程，即得出待测样品浓度。若人工计算，可采用下式：

ρHg＝c(V/V0)

式中ρHg——待测样品浓度，μg/L;

c——根据待测样品的荧光强度减去样品空白荧光强度后，从工作曲线上查得相应的样品浓度，mg/L;

V——待测样品经处理、稀释定容后的最终体积，mL;

V0——所取待测样品的体积，mL。

（六）注意事项

1．锥形瓶、容量瓶等玻璃器皿均应及时使用稀硝酸盟洗后冲净使用，防止污染。

2．硼氢化钾和硼氢化钠是强还原剂，使用时注意勿接触皮肤和溅人眼睛。

3．仪器延迟时间和读数时间根据实验时的具体峰形确定，参考条件会因仪器型号、管路连接长短及粗细的不同而有差异，适当调整使仪器能读出完整的峰高或峰形即可。