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三氯氧磷,一种工业化工原料,为无色透明的发烟液体。无色透明的带刺激性臭味的液体,在潮湿空气中剧烈发烟,可水解成磷酸和氯化氢,进一步生成HP2O4Cl3。无色澄清液体。有刺激性气味。强烈发烟。有吸湿性。遇到水和乙醇会分解发热。因此,对于三氯氧磷我们常密封于阴凉干燥之处进行保存。
三氯氧磷的水解反应如下:
在水、乙醇中它会分解形成磷酸及氯化氢。当大量水骤然倒入时,会发生剧烈反应。三氯氧磷(其化学式:POCl3)与水和醇反应,生成磷酸或磷酸酯,如:O=PCl33H2O→O=P(OH)33HCl若反应中醇代替水,则产物为三烷基磷酸酯。
此类反应常在吡啶或胺中进行,以吸收生成的HCl,推动反应进行。路易斯酸如氯化锰催化下,POCl3与过量酚(ArOH)共热得到三芳基磷酸酯。
例如与苯酚反应:3C6H5OHO=PCl3→O=P(OC6H5)33HCl,三氯氧磷是路易斯碱,会与很多路易斯酸形成加合物。
如与四氯化钛反应:Cl3P-OTiCl4→Cl3POCl4与氯化铝生成的加合物(POCl3•AlCl3)很稳定,POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下,POCl3与溴化氢反应生成POBr3。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备,主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。
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