一、实训目标

1．掌握亚硝酸钠滴定法测定芳香伯胺类化合物含量的原理；

2．熟悉永停滴定法指示滴定终点的原理；

3．掌握永停滴定法的操作。

二、实训原理

盐酸普鲁卡因分子结构中具有芳香伯胺，在酸性溶液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐，反应终点用永停滴定法指示。

永停滴定法采用两支相同的铂电极。测定时，先将电极插入供试品的盐酸溶液中，当在电极间加一低电压（约为50mV）时，则在滴定终点前，溶液中无亚硝酸，线路仅有很小或无电流通过，电流计指针不发生偏转或偏转后即回复到初始位置；当到达滴定终点时，滴定液略有过剩，溶液中有微量亚硝酸存在，使电极去极化，发生氧化还原反应，此时线路中即有电流通过，电流计指针突然偏转，并不再回零，即为滴定终点。

阳极NO＋H2O→HNO2十H++e

阴极HNO2+H++e→NO+H2O

三、实训仪器与试剂

1．仪器

永停滴定仪；电磁搅拌器；微量滴定管。

2．试剂

盐酸普鲁卡因注射液；溴化钾（A.R.)；盐酸（A.R.）溶液（(1十2)；亚硝酸钠(A.R.）滴定溶液（0.05mol/L)。

四、实训步骤

1．操作

精密量取盐酸普鲁卡因注射液适量（约相当于盐酸普鲁卡因0.1g)，加水40mL与盐酸溶液（(1+2)15mL，然后置电磁搅拌器上，搅拌，再加溴化钾2g，插入铂-铂电极后，在15-20℃用亚硝酸钠滴定液（0．05mol/L)迅速滴定。每1mL亚硝酸钠滴定液（(0.05mol/L)相当于13.64mg的C13H2ON2O2•HCl，滴定时将滴定管尖端插入液面下约2/3处，随滴随搅拌；至近终点时，将滴定管尖端提出液面，用少量水冲洗滴定管尖端，洗液并人溶液中，继续缓缓滴定，至电流计指针突然偏转，并不再回复，即为滴定终点。

2．计算

注射液含量＝c(NaNO2)V(NaNO2）M盐酸普鲁卡因/m理论量×100％式中c(NaN2)——亚硝酸钠滴定溶液浓度，mol/L;

V(NaNO2)——亚硝酸钠滴定溶液用量，L;

M盐酸普鲁卡因——盐酸普鲁卡因摩尔质量，272.77g/mol;

m理论量——理论盐酸普鲁卡因用量，0.1g。

五、注意事项

(1)重氮化反应为分子反应，反应速率较慢，滴定过程中应充分搅拌。近滴定终点时，盐酸普鲁卡因的浓度极小，反应速率减慢，应缓缓滴定，并不断搅拌。

(2)滴定前应根据盐酸普鲁卡因注射液取样量与亚硝酸钠滴定溶液的浓度，大致计算出应消耗亚硝酸钠滴定溶液的量（mL)，以便在滴定操作中掌握何时为近终点。提出滴定管尖端，经冲洗后，再缓慢滴定至准确的终点。

(3)铂电极易钝化，每次用前应用新鲜配制的含少量三氯化铁的硝酸（加1-2滴氯化铁试液）或重铬酸钾一硫酸清洁浸洗活化。

(4)滴定时电磁搅拌的速度不宜过快，以不产生幸气旋涡为宜。