本节分别论述挥发性和半挥发性有机物。

（1) 挥发性有机物

标准40 ml玻璃螺旋盖VOA小瓶，具聚四氟乙烯表面涂有硅酮的垫片，可用于液体或固体基质。小瓶和垫片应用肥皂和水洗涤，并用蒸馏去离子水冲洗。彻底洗净小瓶和垫片后，将其放入马弗炉中在105℃干燥约1h（注意：不要加热垫片时间过长，例如多于1h，因为硅酮在105℃时开始缓慢降解）。

当采集样品时，须将液体和固体慢慢地导入到小瓶中，这样可减少由于搅动而引起挥发性化合物的逸出。液体样品应倒入小瓶中，当小瓶装样时不要将空气泡引入小瓶中。如果倒得过猛会导致起泡，则需将样品倒出，再重新装满小瓶。每个VOA小瓶须装满至小瓶口上有一弯月面处。然后将带有垫片（聚四氟乙烯的一面对着样品）的螺旋盖旋紧在小瓶上。在旋紧盖后，应将小瓶颠倒并轻敲以检查是否有气泡。若有气泡存在，必须重新取样。每一取样地点应装两个VOA小瓶。

VOA小瓶用于采集含有固体或半固体（泥浆）基质样品时，应尽可能完全填满容器，当装满小瓶后，应稍微敲击以试验并尽可能消除更多的自由空间，每一取样地点也应装两个小瓶。装满VOA小瓶后需在取样地点立刻贴上标签。不能在运转着的马达或任何类型的尾气排放系统附近进行装样，因为排放的烟气会污染样品。从每个采样点所取的两瓶样品，应分别用塑料袋封上，以防止样品之间的交叉污染，尤其是当采取的废物被怀疑含有大量的挥发性有机物时（在袋中也可放入活性炭以防止严重污染样品的交叉沽污）。VOA小瓶样品在运输和贮存过程中也会被通过垫片扩散的挥发性有机物所污染。为了监控可能的污染，在整个采样、贮存和运输过程中同时带一个由蒸馏去离子水配制的运输空白。

(2）半挥发性有机物（包括杀虫剂和除草剂）

测定半挥发性有机物用的采样容器应用肥皂和水洗涤，然后用甲醇（或异丙醇）冲洗。样品容器应是玻璃或聚四氟乙烯制的，并带有聚四氟乙烯衬垫的螺旋盖。在聚四氟乙烯不易获得的情况下，溶剂冲洗过的铝箔可用作衬垫，高酸性或碱性样品会和铝箔反应，使样品可能发生污染。塑料容器或盖不能用来贮存样品，因为样品污染的可能性来自塑料中的酞酸酯和其它碳氢化合物，应小心填装样品容器，以防止所采集的样品的任何部分接触到采样者的手套而引起的污染。不能在有尾气存在的地方采集或贮存样品。如果样品与采样器接触（例如，使用自动采样器），用试剂水通过采样器并用作现场空白。

(3）玻璃器皿的清洗

在分析组分含量在ppb级的样品时，小心仔细地清洗玻璃器皿的准备工作是必须遵循的。不这样做会导致在最后色谱图的解释中出现无数的问题，这是由于污染而产生额外的色谱峰。对于像索氏提取器、K-D蒸发浓缩器、采样系统组件或任何其它的与要蒸发至较小体积的提取物相接触的玻璃器皿，须特别仔细地进行处理。在此操作中浓缩欲测定化合物的过程同样会浓缩污染物质，这些污染物会使结果严重失真。

基本清洗步骤如下：

①用毕应立即清除表面残留物；

②用热浸泡使细粒物松动和漂浮；

③热水清洗以冲除漂浮的细颗粒物；

④用氧化剂浸泡以破坏痕量的有机化合物；

⑤热水清洗以冲除掉那些被深度渗透浸渍所松散的物质；

⑥蒸馏水清洗以除去自来水中的金属沉积物；

⑦甲醇清洗以冲除最后的痕量有机物和除去水；

⑧在使用之前立即用将在分析中使用的溶剂冲洗器皿。

以上8个基本步骤将按出现的顺序逐个讨论：

①当玻璃器皿（即烧杯、移液管、烧瓶或瓶）接触到样品或标样后，尽快用甲醇冲洗玻璃器皿，然后再浸泡在热的洗涤剂中，若不这样做，则浸泡浴会使浸泡在其中的所有其它玻璃器皿受到污染。

②热浸泡是在含适当的洗涤剂的50℃或更高温度的水中所组成的一种浴槽中进行浸泡。洗涤剂（粉状或液体），应该完全是合成的，而不是脂肪酸碱。可能有很少数地区的水硬度是低至足够防止由钙和镁盐与脂肪酸皂的作用而形成的一些硬水水垢。这种硬水水垢或凝乳状物质对于许多氯化的化合物特别具有亲和力，它们几乎完全不溶于水，并会在浸泡浴槽中以一种薄膜形式沉积在所有的玻璃器皿上。

③不需评述。

④用于除去痕量有机化合物的最通用和最有效的氧化剂是传统的铬酸洗液，由硫酸和重铬酸钾或钠配制的。欲达最大效果，需将浸泡液加热（40-50℃ )。在使用此溶液时，须严格遵守安全规则。规定的安全装备包括：安全防护镜、橡皮手套和围裙。进行这些操作的工作台部分需用氟碳布覆盖，因为溅出液会腐蚀未保护的表面。使用铬硫酸混合液的潜在危险是很大的，这已有详细报道。现在已有了商业化的具有操作安全优点的代用品。这些是生物可降解的浓缩剂，具有与铬酸同样的清洗力。它们是碱性的，当稀释时相当于大约0.1 mol/L氢氧化钠，能清除凝血、硅酮润滑脂、蒸馏残渣及不溶的有机残渣等。它们能除去放射性示踪物，并且不会侵蚀玻璃或对皮肤、衣服有腐蚀作用。

⑤一⑦不需评述。

⑧在冲洗器皿和下次使用之间的这段时间内，玻璃器皿可能会受到一些污染，不论是空气中的或直接沾上的。为了避免这样的污染，应在使用之前立刻用分析中要使用的同一溶剂来冲洗这些玻璃器皿。洗净的玻璃器皿的干燥和保存是非常重要的。不推荐木钉板晾干是因为污染物可能被引入到干净器皿的内部。有氯丁二烯橡胶涂层的金属架适用于像烧杯、容量瓶、色谱管之类的器皿及任何能翻转悬挂起来干燥的玻璃器皿。小物件像搅拌棒、玻璃塞和瓶盖可用铝箔包裹，如烘箱有空处可烘干片刻。在任何情况下，绝不将这些小件物品不加保护遮盖而敞开于外面。每日打扫实验室地板所扬起的灰尘最可能重新污染这些干净的玻璃器皿。

作为空气干燥的另一方法，玻璃器皿可加热到至少300℃以使所有有机物挥发。