选择样品分解方法的原则

(1) 监测目的

样品分解方法随监测目的的不同而异。例如要调查底质中元素含量水平及随时间的变化和空间的分布，一般宜用全量分解方法；要了解底质受污染的状况，用硝酸分解法就可使水系中由于水解和悬浮物吸附而沉淀的大部分重金属溶出；要摸清底质对水体的二次污染，如要评价底质向水体中释放出重金属的量，则用蒸馏水按一定的固液比做溶出（或浸出）试验；要监测底质中元素存在的价态和形态则要用特殊的溶样方法。

(2）元素的性质

分解样品中的砷，由于有卤化物存在，加热时，As3+易挥发损失（AsC13沸点130.20℃),因此最好的选择是用HNO3-HC1O4 H2SO4体系，使砷保持在五价状态（As 5+)，即不易挥发损失。用HNO3-HF-H2SO4和HNO3-HF-HCIO4体系分解样品中锌、锰、钴等，获得结果相近。但对于铅则不然，因为Pb2+与Ca2+、Sr2+、Ba2+硫酸盐产生共沉淀，用HNO3-HF-HClO4体系分解会使铅的结果严重偏低，铬、镍、铜、铅等元素的一部分存在于矿物晶格中，用不含氢氟酸的混合酸分解时，结果普遍偏低，而镉和锌易从底质中溶出，采用王水或王水－高氯酸体系也能得到与全量分解法相似的结果。若用HNO3-HF-HC1O4体系分解样品中铬，会导致测定结果偏低，因为铬会挥发损失，应选用HNO3-HF-H2SO4体系。

(3）试液介质对测定的影响

经过样品分解制备的试液必须对以后的测定没有干扰，或干扰很小，且易于消除。例如碱熔融法是全量分解的经典方法，但由于引入大量碱金属盐，对以后原子吸收测定会产生基体干扰，因此一般不采用碱熔法。相反用HNO3-HF-HC1O4分解样品，除去了大量的硅，对原子吸收测定是有利的。

2．全分解方法

（1）HNO3-HF-HClO4分解法

称取0.1000-0.5000g样品，置于聚四氟乙烯坩埚中，用少量水冲洗内壁润湿试样后，加入硝酸l0ml（若底质呈黑色，说明含有机质很高，则改加（1+1)硝酸，防止剧烈反应，发生迸溅）。待剧烈反应停止后，在低温电热板上加热分解。若反应还产生棕黄色烟，说明有机质还多，要反复补加适量的硝酸，加热分解至液面平静，不产生棕黄色烟。取下，稍冷，加入氢氟酸5ml，加热煮沸 l0min。取下，冷却，加入高氯酸5ml,蒸发至近干。然后再加高氯酸2ml，再次蒸发至近干（不能干涸），残渣为灰白色。冷却，加入1%HNO3 25ml,煮沸溶解残渣，移至50-100ml容量瓶中，加水至标线，摇匀备测。

(2)王水-HF-HC1O4分解法

称取0.5000-1.000g样品，置于聚四氟乙烯烧杯中，加少量水润湿，加王水l0ml盖好盖子，在室温下放置过夜。置120℃电热板上分解1h，待溶液透明，液面平稳后（否则应补加适量的王水继续分解），取下稍冷，加HC1O4 5m1，逐渐升温至200℃加热至冒浓厚白烟，残液剩0.5ml左右，取下冷却。再加HF 5ml，去盖，在120℃加热挥发除去硅，蒸至近干，冷却。再加HC1O4 l ml，继续加热蒸至近干（但不要干涸），以驱除HF。加1 %HNO310ml，温热溶解，定容至50ml。立即移入干燥洁净的聚四氟乙烯瓶中，保存备用。

以上两种分解方法制得的试液可用于底质中全量Cu、Pb、Zn、Cd、Ni、Mn等的分析。

(3）高压釜酸分解法

称取1.000-2.000g试样于内套聚四氟乙烯增竭中，加少量水润湿试样，再加入HNO3,HC1O4各5ml，摇匀后把坩埚放入不锈钢套筒中，拧紧。放在180℃的烘箱中分解2h。取出，冷却至室温后，取出坩埚，用水冲增竭盖的内壁，加入3ml HF，置于电热板上，在100-120℃加热飞硅，待柑锅内剩下约2-3ml分解物溶液时，调高温度至150℃,蒸至冒浓白烟后再蒸至近干，用1 % HNO3定容后进行测定。

注：高压釜耐压是有一定限度的，且一般加热温度不要超过180℃，烘箱温度要在加热前进行校正，一旦超过180℃，高压釜有爆炸的可能，聚四氟乙烯内筒也会变形，导致密封不严，造成试样损失或污染。在分解含有机质较多的试样时，可先在80-90℃加热2h,使有机质充分分解，再升温至150- 180℃，以免有机质和HC104发生强烈反应。在分解红壤等含铝较高的底质试样时，可适当延长加热时间。聚四氟乙烯增竭内的试样及消解用酸的总体积不得超过柑竭容积的2/3，分解完后要放置冷却30min以上。如果聚四氟乙烯内筒带电，称取干燥试样时容易飞散，可用金属电极放电处理。

(4）微波酸分解法

称取0.1000-0.2000g试样于洗净的Teflon-PFA消解罐中，用少量水润湿后加入9mlHCl, 3ml HNO3和2ml BF盖上压力释放阀和瓶盖，用锁盖机将容器盖锁紧，将容器放到有排气管与中央接收器相连的旋转台上，用Teflon-PFA排气管与消解罐相连。设置微波消解功率和时间参数（例如：240-450W，3-30min)进行消解，同时打开转盘开关，使试样均匀消解。消解程序完成后，关闭转盘开关，打开微波炉门，将消解罐从转盘上取下，冷却后放入锁盖机中拧松瓶盖。向罐内加入10ml 4％的硼酸后，将消解液移入50ml容量瓶中，用蒸馏水定容至刻度（如减压阀内有少量试液，应用少量水冲洗罐内壁，以免损失试液）。

注：①若仅称取0.10g试样，可不用加入HF，在定容前也不必加入硼酸。

②微波消解过程中严禁打开炉门，以避免对操作人员造成伤害的可能。

3．浸溶法

（1) 硝酸浸溶法

称取0.5000g样品于50ml校正过的硼酸玻璃管中，加4-5粒沸石（防止受热暴沸），加lml水润湿样品，加浓硝酸6ml，待剧烈反应停止后，徐徐加热至沸并回流15min。取下冷却，加水至50ml，摇匀，放置过液，令其澄清。取上清液进行分析。

(2) 0.lmol/L HCl浸提法

称取约10.00g风干过筛的试样放入150ml硬质玻璃三角瓶中，加入50.0m1 0.lmol/L HCl提取液，用水平振荡器振荡1.5h，干滤纸过滤，滤液用于分析测定。

(3）DTPA浸提

① DTPA浸提液可测定有效态（即易于释放于水体中）Cu、Zn、Fe等。

浸提液的配制：其成分为0.005mol/L DTPA-0.0lmol/L CaC12 0.lmol/L 1.492% TEA。称取1.967g DTPA（二乙三胺五乙酸）溶于14.92g TEA（三乙醇胺）和少量水中，再将1.47gCaC12·2H2O溶于水，一并转入1000m1容量瓶中。加水至约950ml，用6mol/L HCl调节pH至7.30（每升提取液约需加6mol/L HC18.5ml )，最后用水定容。贮存于塑料瓶中，三个月内不会变质。

②浸提手续：称取约25.00g风干过筛的试样放入150m1硬质玻璃三角瓶中，加入50.0m1DTPA浸提剂，在25℃用水平振荡机振荡提取2h。干滤纸过滤，滤液用于分析。

(4）水浸法

称取5.00-10.00g样品置于150ml磨口锥形瓶中，加水50ml，密塞。置于往复式振荡器上，于室温下振摇4h，放置0.5h，用干滤纸过滤，滤液供各成分测定用。

4．其它消解方法

因汞和砷在用前述方法消解试样时容易挥发损失，须用专门的试样预处理方法。

(1)测汞的试样消解

①硫硝混酸-KMnO4法：称取经粉碎过筛（80目）的样品0.1000-2.000g于150m1锥形瓶中，加硫酸、硝酸（1+1)混合酸2m1，待剧烈反应停止后，加水20m1, 2％高锰酸钾溶液5m1，在瓶口插一三角漏斗，在低温电热板上加热分解，并煮沸5min。若紫红色褪去，应及时补加高锰酸钾溶液，以保持有过量高锰酸钾的存在。取下冷却，在临测定前，滴加盐酸羟胺溶液至高锰酸钾和二氧化锰褪色，移入l00ml容量瓶中，加水稀释至标线，混匀。

② HNO3 H2SO4 V2O5法：称取风干底质样品1.000-3.000g于150m1锥形瓶中，加入V2O5约50mg，瓶口插一小漏斗。加入硝酸l0ml，摇匀，置于145℃电热板上加热，保持微沸5min，冷却。加入硫酸l0ml，继续加热煮沸15min，此时试样为浅灰白色（若试样色深应适当补加硝酸再进行分解）。冷却后，用水冲洗漏斗及瓶壁，煮沸溶液片刻以驱除氮氧化物，试液为蓝绿色。冷却，将试液移入100m1容量瓶中，用少量水洗残渣几次，洗涤液并入容量瓶中，滴加5%KMnO4数滴至紫色不褪，加水定容。在临测定前用盐酸羟胺还原。

(2）测砷的试样消解

称取样品0.2000-1.000g于150m1锥形瓶中，加（1+1) H2SO4 7m1，浓HNO3 10ml,高氯酸2m1，置电热板上加热分解，破坏有机物（若试液颜色变深，应及时补加硝酸）。蒸至冒浓厚高氯酸白烟，取下放冷，用水冲洗瓶壁，再加热至冒浓白烟，以驱尽硝酸。取下锥形瓶，瓶底仅剩下少量白色残渣（若有黑色颗粒物应补加HNO3继续分解），加水至50m1，全量用于分光光度法测定。若用原子荧光法测定须准确定容至l00ml。