一、方法要点

试样分解后倒入预先盛有氢氧化钠溶液的蒸馏瓶中，借通入的水蒸气流将氨逐出并导入硼酸吸收液内．然后以标准盐酸溶液滴定。

试样分解：

2Fe₄N+18HCl一→8FeCl₂+2NH₄Cl+5H₂

2FeN+4H₂SO₄—→Fe₂(SO4)₃+(NH4)₂SO₄

Mn₃N₂+4H₂SO₄一→(NH₄)₂SO₄+3MnSO₄

蒸馏过程i：

NH₄Cl+NaOH—→NaCl+NH₃↑+H₂O

(NH₄)₂SO₄+2NaOH—→Na₂SO₄+2NH₃↑+2H₂O

蒸出的氨与水蒸气泠凝成氨水，并被硼酸溶液吸收：

NH₃·H₂O+H₃BO₃一→(NH₄)H₂BO₃+H₂O

滴定过程：

(NH₄)H₂BO₃+HCl一→H₃BO₃+NH₄Cl

选用甲基红-亚甲基蓝混合指示剂较理想，它的滴定指数是5．4，而强酸(盐酸)滴定弱碱[(NH₄)H₂BO₃]的突跃点在pH=5．3。

二、试剂

(1)浓硫酸及硫酸溶液(1+4)、盐酸溶液(1+1)、高氯酸、过氧化氢。

(2)氢氧化钠溶液(50％)：制成溶液后，加入几片锌片，煮沸10min，以除去NO₃-及NO₂-，取出锌片，冷却，过滤后使用。

(3)硼酸：0.1％水溶液。

(4)硫酸钾。

(5)盐酸标准溶液(0．002mol／L)：取0．8mL浓盐酸，加水稀释至1000mL，取此溶液100mL，稀释至500mL，混匀，此浓度约为0．002mol／L。其浓度可用基准硼酸钠(Na₂B₄O₇·10H₂O)或标准钢确定。

用硼酸钠标定，则称取0．3814g试剂，溶于水后稀释至1000mL，其浓度为0．002mol／L。然后取此溶液20mL，加指示剂3～4滴，用盐酸标准溶液滴定，计算出盐酸准确的浓度。

(6)蒸馏仪：特制的玻璃仪器。

三、分析步骤

称取一定量试样于250mL锥形瓶中，加25mL硫酸(1+4)溶解后，滴加lmL过氧化氢，继续加热冒烟，加水稀释至约100mL，冷却，准备蒸馏。

在接收瓶中加10mL硼酸吸收液，并加2滴指示剂，然后置于冷凝管下，使冷凝管端浸入吸收液内。从漏斗中向蒸馏瓶中加入30～40mL的氢氧化钠溶液。然后缓慢地加入NaOH试液，并用少量无氨水吹洗漏斗，将弹簧夹夹上，通电蒸馏。待收集70～100mL蒸馏液后，将吸收瓶降低，使液面离开冷凝管端，继续蒸馏30s，停止加热，此时，蒸馏瓶中的废液回吸于陷阱中，打开弹簧夹使废液排走。用无氨水吹洗冷凝管下端，取下吸收瓶，加4滴指示剂，以盐酸标准溶液滴定，由亮绿色变为红紫色即为终点。

按上述操作，不加试样作空白值。

按下式计算：

w(N)=[(V-V0)N×0.014/G]×100％

式中V——滴定试样所消耗盐酸标准溶液的量，mL；

V0一一滴定空白所消耗盐酸标准溶液的量，mL;

N一一盐酸标准溶液的浓度；

0．014---氮的毫摩尔质量，g／mmol；

G——试样质量，g。

注意事项

(1)溶解试样后，应将二价铁氧化成三价，因为二价铁存在能使氢氧化钠中的NO₃-还原为NH₄+而被蒸出，而在测定试剂空白时，由于没有二价铁，NO₃-不能蒸出，因而与测定试样实际条件不一致。

(2)加氢氧化钠溶液的数量视溶样的酸量而定，除中和溶样的酸外，再过量10％即可。

(3)试液加入蒸馏瓶时要缓慢，否则因与碱液作用剧烈，会将试样从漏斗冲出。

(4)空白试验必须与分析试样条件控制一致。因为试剂，蒸馏水中难免有微量铵存在，以及在蒸馏过程中掉入接收器中的碱液，都会使试验失败。

(5)注意周围的环境，不能在有氨或氮的氧化物的房间中操作。

(6)所用的蒸馏水应为中性及不含氨，分析试样前，应先作空白试验。

(7)本法适于含氮量在0．01％以上。

(8)铬锰钢，0.2000g用25mL硫酸(1十4)；高铬钢，0.2000～0．5000g用25mL硫酸(1+4)溶解；硅钢，1．000～3．000g用40mL盐酸(1+1)及少量氟化钠溶解；含钼、铜不锈钢、高温合金钢，称样1．000～2．000g加20mL高氯酸(1+1)和5mL浓盐酸及少量氟化钠溶解；其他金属，1～3g用20mL硫酸(1+1)，如不溶时加2g硫酸钾进行冒白烟操作(即湿法熔融)。

(9)甲基红-亚甲基蓝混合指示剂：称取0.125g甲基红，0.083g亚甲基蓝。溶于100rnL乙醇中。