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纳米金属和正相固相萃取吸附剂

发布时间:2019-05-09 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:828
一、纳米金属固相萃取吸附剂

某些金属纳米颗粒对于特定类型的目标化合物具有特异性的吸附能力,或者可以通过表面的功能化修饰,实现对目标物的选择性吸附,因此可以作为固相萃取的吸附剂,目前研究较多的主要是贵金属金、银纳米粒子。

金纳米粒子对于Hg、Co和Ni等重金属以及PAHs类污染物具有超强的亲和能力,因此可以将其负载到A12O3或SiO2上,用于环境水样中Hg等重金属离子或PAHs类污染物的萃取,目标物经高温热解吸或用微量正辛烷(含戊硫醇)洗脱后可用原子荧光光谱法或色谱法定量测定。此外,还可以利用柠檬酸、四烷基铵、巯基化合物等对金纳米粒子的表面进行化学修饰,选择性萃取样品中的吲哚胺、脑啡钛、多环芳烃、酚类化合物和甲基对硫磷等目标化合物。

银纳米颗粒是另一种重要的贵金属纳米材料,其表面也非常容易被修饰上各种功能基团。例如将吡咯烷二硫代甲酸铵或者2(4-异丙基苄基氨基)苯硫酚修饰的纳米银包覆到硅胶颗粒或活性炭上,可分别用于环境水样中痕量Fe3+、Pb2+、Cd2+、Co2+、Cu2+和Zn2+等金属离子的富集萃取。此外,将二-(2,4,4-三甲基戊基)-二硫代膦酸(b-TMP-DTPA)修饰的纳米银包覆到Fe3O4磁性纳米颗粒上,可以得到Fe3O4@Ag@TMP-DTPA磁性纳米颗粒。该磁性颗粒可用于自来水、土壤样品中PAHs的萃取富集,富集因子可达1000左右,而且由于磁性颗粒的引入,可以结合磁性分离,实现固相萃取剂的简便、快速分离。

二、正相固相萃取吸附剂

所谓正相固相萃取是指使用极性大的亲水性吸附剂从僧水性溶液样品中萃取极性较大的分析物的固相萃取。常用的正相萃取吸附剂包括硅胶、活性氧化铝、硅镁型吸附剂,及用极性有机基团如氨基、氰基、二醇基等修饰的键合硅胶等。这类吸附剂主要用途是对分析前的样品进行清洗净化(Clean-up),特别是使用在对复杂的固体及液体样品的有机提取液的清洗净化方面。其一般的作法是:首先用非极性的有机溶剂如正己烷、异辛烷对样品进行提取,分离出有机提取液,干燥除去其中水分,再将此提取液通过填充有正相固相萃取吸附剂的萃取柱,收集流出液,此流出液即为较为于净的非极性组分溶液,被吸附在柱上的组分再依次用极性由小到大的洗脱剂进行分步洗脱,则收集得到的淋洗液即为极性逐渐增大的一系列较干净的组分。由此可见,用这种方法不但可以净化分析物,而且可以对复杂的样品组分进行分组及分离,从而减少后续测定中的干扰影响,提高分析测定的准确度。

硅镁型吸附剂经常被用来净化植物和动物组织样品的有机溶剂提取液,其使用前最好加热到650℃进行活化处理。硅胶及活性氧化铝的性质与其含水量密切相关,使用时需根据不同工作需求选择合适的种类,进行合适的活化处理。氧化铝的活化处理一般是将其进行高温加热,另外氧化铝还细分为酸性、中性和碱性三种。所谓中性是指其酸度处在其等电点(pH稍大于S)。酸性氧化铝指其酸度在等电点以下,此时氧化铝带正电荷,故其具有阴离子交换剂的性质;碱性氧化铝的酸度在其等电点以上,此时氧化铝带负电荷,故其具有阳离子交换剂的性质;中性氧化铝对分析物保留的主要机理则为偶极一偶极相互作用。

硅胶、活性氧化铝、硅镁型吸附剂,及用极性有机基团如氨基、氰基、二醇基等修饰的键合硅胶等正相吸附剂已经被成功地应用在对复杂样品如土壤、食品、生物组织、污泥等的提取液的净化方面。例如,分析测定蔬菜样品中的除草剂或杀虫剂时,首先将样品匀浆,然后使用与水不混溶的有机溶剂从该匀浆物中萃取除草剂或杀虫剂,此时样品中的其他更加亲水性的有机物也可能被萃取,为了净化该萃取物,可将该萃取液通过填充有硅镁型吸附剂Florisil或其他吸附剂的萃取柱,用合适的洗脱剂洗脱分析物除草剂或杀虫剂,而更加亲水性的其他杂质则仍留在萃取柱上,这样就可达到净化萃取液的目的。又例如,分析测定地表水样品中有机氯及拟除虫菊酯类杀虫剂时,可使用正己烷对水样进行液液萃取,然后将此萃取液蒸发至1~2mL,此萃取液中含有较多的其他杂质,为了净化该萃取液,可将其通过填充有硅胶的萃取柱,用少量正己烷洗涤萃取柱,最后用适量正己烷-甲苯混合液(70:30,体积比)洗脱分析物,用气相色谱-电子捕获进行测定即可,用此法可成功测定地表水中ng·L-1的该类杀虫剂。

文章来源:《环境样品前处理技术》

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