硝酸盐的测定

(1)镉柱还原

①先以25mL稀氨缓冲溶液冲洗镉柱，流速控制在3-5mL／min(以滴定管代替的可控制在2～3mL／min)。

②吸取20mL滤液于50ml。烧杯中，加入5mL氨缓冲液，混匀后注入储液漏斗，流经镉柱还原，以原烧杯收集流出液，当储液漏斗中的样液流完后，再加5mL水置换柱内留存的样液。

③将全部收集液如前再经镉柱还原一次，第二次流出液收集于lOOmL容量瓶中，继而以水流经镉柱洗涤三次，每次20ml，洗液一并收集于同一容量瓶中，加水至刻度，混匀。

(2)亚硝酸钠总量的测定 吸取lO-20mL还原后的样液于50mL比色管中。以下按亚硝酸盐的测定方法自“吸取0、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.OOmL……”起
操作。

硝酸盐含量的计算 以硝酸钠计的含量计算如下：

X₂=(A₂*1000/m*V₂/V0*V₄/V₃*1000-X₁)*1.232

式中 X₂——试样中硝酸钠的含量，mg／kg；

m一试样的质量，g。

A₂一经镉粉还原后测得总亚硝酸钠的质量，µg；

1.232——亚硝酸钠换算成硝酸钠的系数；

V₀——试样处理液总体积，mL；

V₂——测总亚硝酸钠用样液的体积，mL；

V₃——经镉柱还原后样液的总体积，mL；

V₄——经镉柱还原后测定用样液的体积，mL；

X₁——试样中亚硝酸钠的含量，mg／kg。

试剂

①对氨基苯磺酸(C6H7NO3S)：分析纯。

②盐酸萘乙二胺溶液(C12H14N2·2HCl)：分析纯。

③亚铁氰化钾溶液(106g／L)：称取106.0g亚铁氰化钾，用水溶解，并稀释至1000mL。

④乙酸锌溶液(220g／L)：称取220.0g乙酸锌，先加30mL冰乙酸溶解，用水稀释至1000mL。

⑤饱和硼砂溶液(50g／L)：称取5.0g硼酸钠，溶于l000mL热水中，冷却后备用。

⑥氨缓冲溶液(pH一9.6～9.7)：量取30mL盐酸(ρ一1.19g／mL)，加100mL水，混匀后加65mL氨水(25％)，再加水稀释至1000mL，混匀。调节pH值至9.6～9.7。

⑦稀氨缓冲液：量取50mL氨缓冲溶液，加水稀释至500mL，混匀。

⑧盐酸溶液(O.1mol／L)：吸取5mL盐酸，用水稀释至600mL。

⑨对氨基苯磺酸溶液(4g／L)：吸取O.4g对氨基苯磺酸，溶于100mL 20％(体积分数)盐酸中，置棕色瓶中混匀，避光保存。

⑩盐酸萘乙二胺溶液(2g／L)：称取O.2g盐酸萘乙二胺，溶解于100mL水中，混匀后，置棕色瓶中，避光保存。

⑥亚硝酸钠标准溶液：准确称取O．1000g于110～120℃下干燥恒重的亚硝酸钠，加水溶解，移入500mL容量瓶中，加水至刻度，混匀，此溶液每毫升含200µg亚硝酸钠。

⑩亚硝酸钠标准使用液：临用前，吸取亚硝酸钠标准溶液5．00mL，置于200mL容量瓶中，加水稀释至刻度，此溶液每毫升含5．0µg亚硝酸钠。

⑩硝酸钠标准溶液：准确称取0.1232g于1lO～120℃下干燥恒重的硝酸钠，加水溶解，移入500mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀，此溶液每毫升含200µg硝酸钠。

⑩硝酸钠标准使用液：临用时吸取硝酸钠标准溶液2.50mL，置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度。此溶液每毫升含5.Oµg硝酸钠。

仪器

①组织捣碎机。

②超声波清洗器。

③恒温干燥箱。

④分光光度计。

⑤镉柱：具体制备及操作如下。

a．海绵状镉的制备。投入足够的锌皮或锌棒于500mL硫酸镉溶液(200g／L)中，经3～4h，当其中的镉全部被锌置换后，用玻璃棒轻轻刮下，取出残余锌棒，使镉沉底，倾去上层清液，以水用倾泻法多次洗涤，然后移入组织捣碎机中，加500mL水，捣碎约2s，用水将金属细粒洗至标准筛上，取20～40目之间的部分。

b．镉柱的装填。见图11—1，用水装满镉柱玻璃管，并装入2cm高的玻璃棉作垫，将玻璃棉压向柱底时，应将其中所包含的空气全部排出，在轻轻敲击下加入海绵状镉至8～10cm高，上面用1cm高的玻璃棉覆盖，上置一储液漏斗，末端要穿过橡皮塞与镉柱玻璃管紧密连接。如无上述镉柱玻璃管时，可以25mL酸式滴定管代用。

当镉柱填装好后，先用25ml盐酸(0.1mol／L)洗涤，再以水洗两次，每次25mL，镉柱不用时用水封盖，随时都要保持水平面在镉层之上，不得使镉层夹有气泡。

c．镉柱每次使用完毕后，应先以25mL盐酸(0.1mol／l。)洗涤，再以水洗两次，每次25ml，最后用水覆盖镉柱。

d．镉柱还原效率的测定。吸取20mL硝酸钠标准使用液，加入5ml稀氨缓冲液，混匀后注入储液漏斗，使流经镉柱还原，以原烧杯收集流出液，当储液漏斗中的样液流完后，再加5mL水置换柱内留存的样液。将全部收集液如前再经镉柱还原一次，第二次流出液收集于100mL容量瓶中，继而以水流经镉柱洗涤三次，每次20mL，洗液一并收集于同一容量瓶中，加水至刻度，混匀。

取10.OmL还原后的溶液(相当10µg亚硝酸钠)于50mL比色管中，加入2.0mL对氨基苯磺酸溶液(4g／L)，混匀，静置3～5min后加入1.Oml。盐酸萘乙二胺溶液(2g／L)，加水至刻度，混匀，静置15min，用2cm比色杯，于波长538nm处测吸光度，根据标准曲线计算测得的结果。还原效率应以大于98％为符合要求。

e．结果计算：

X=A/10×100

式中 X——还原效率；

A——测得的亚硝酸盐的质量，µg；

10——测定用溶液相当于亚硝酸盐的质量，µg。