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石油样品采集和保存

发布时间:2018-12-10 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:2176

一、概述

石油(petroleum)是一种烃类和非烃类的复杂混合物,其中烃类占95%-99%,其他为含氧、氮、硫、金属等化合物。石油中的烃类主要为烷烃和环烷烃,也有少量芳香烃。刚开采出的石油习惯上称为原油,多呈黑色或深棕色,是一种具有特殊气味的黏稠液体,经蒸馏或裂解等加工提炼过程,可制成汽油、煤油、柴油、液化石油气、润滑油、石蜡和沥青等产品,也是许多化学工业产品如化肥、杀虫剂、塑料、清洁剂、各种溶剂等的原料。

石油是当今世界最主要的能源之一,素有“经济命脉”、“经济血液”之称。随着工业发展,石油的开采与炼制、石油化工产品的制造、运输、储存与应用日益增长,同时,因原油及各种石油制品进入环境而造成的石油污染也成为全球环境污染中的重大问题。通常所指的石油污染多指烃类物质的污染,主要发生在海洋。近50年来,全球范围内因油井井喷、油轮失事以及战争造成的严重溢油事故时有发生,给海洋及周边生态环境带来极大危害。

此外,加油站泄漏也是石油类物质的污染来源之一。随着全球经济的快速发展,机动车保有量迅速增加,加油站已经成为民众生活中不可或缺的一部分。但部分早期建设的加油站,因地下储油罐、输油管老化发生渗漏事故,对地下水造成严重污染。

由于石油的比重多比水小,进入水环境的石油多漂浮于水面,形成很薄的一层油膜,随同水流一起迁移。受多种因素的影响,石油进入水体后发生一系列复杂的迁移转化过程,主要包括以下几个方面:①扩散:石油或含油废液进入水体后立即发生扩散,在水表面形成大面积油膜,其扩散速度既取决于石油的种类和性质,又受气象和水文因素的影响;②挥发与溶解:在水表层形成的油膜与空气和水允分接触,石油中的易挥发组分则迅速挥发到空气中,而极性组分则溶解于水。蒸发的速度与气象因素有关,溶解过程主要受控于石油的组成和性质;③乳化:进入水体的石油在各种因素引起的搅动作用下被乳化,形成油包水或水包油的细微颗粒。油包水颗粒在水层中很稳定,可在水中漂浮数月而不破裂,而水包油颗粒则不稳定,很容易消失;④光化学氧化:石油中的烃类在日光照射下发生光化学反应,生成自由基和单重态氧,与石油中的多种化合物反应,最后生成过氧化物、酸、酯,酚、醇等含氧化合物;⑤微生物降解:与化学氧化相比,石油在水体扩散后很容易被微生物降解,降解速度与油的种类和数量、微生物的种类和数量以及各种环境因素等有关;⑥生物吸收:溶解的石油可被浮游生物和藻类直接从海水中吸收,而石油颗粒可被海洋动物以吞服、呼吸、饮水等途径带入体内或直接吸附在动物体表;⑦沉积:石油的沉积包括两方面,一是石油烃中较重的组分被氧化成致密颗粒而沉降,而较轻的组分则被挥发和溶解,二是溶解于水中的石油组分被水中共存的悬浮物吸附而沉降于水体底部;⑧聚集:在变质、氧化、移动和扩散等众多因素的作用下,水中的油可聚集成沥青块,浮在水中,随水漂流。

石油污染具有量大、面广、周期长的特点。石油对环境的污染可分为三个方面:①油气挥发污染大气环境;②地下输油管道和储油罐渗漏污染土壤和地下水源;③进入水体后的石油,可造成一系列危害:漂浮于水体表面的石油薄膜,隔绝空气与水的氧气交换,但石油的氧化需大量消耗水中的溶解氧,从而导致大面积水域缺氧,危害水生生物的生存并使水质恶化;进入水体的石油,经过一系列的复杂变化后,沉降至水体底部,污染沉积物,在一定条件下沉积物中的石油类物质又可对水体造成二次污染;石油污染可影响食用水生生物的使用价值,进而危害人类健康,严重时可危害水生生物的生存,甚至造成一些抗性弱的物种灭绝。因此,石油检测已成为水质理化检验中一项重要的监测项目。中国《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)规定饮用水中石油浓度不得超过0.3 mg/L;《地表水环境质量标准》(GB3838-2002)规定I~Ⅲ类水中石油浓度不得超过0.05mg/L、Ⅳ-Ⅴ类水不得超过0.5mg/L和1.0mg/L;《渔业水质标准》(GB 11607-89)规定石油类浓度不得超过0.05mg/L。

测定水体中的石油应注意避免动植物油类(animal and vegetable oils)的干扰,动植物油类的主要污染源为生活污水、油脂生产、皮革制造与加工等。中国环境保护标准《水质石油类和动植物油类的测定》(HJ 637-2012)规定了石油与动植物油的区别:石油类物质可被四氯化碳萃取,但不被硅酸镁吸附,在波数2930cm-1、2960cm-1、3030cm-1 全部或部分谱带有特征吸收,而动、植物油类是可被四氯化碳萃取并被硅酸镁吸附的物质。因此,测定时可将水样中的油类物质经四氯化碳萃取后,测定总油,然后将萃取液用硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质后,测定石油类。

二、样品采集和保存

测定石油的水样需用玻璃材质容器,必须单独采样,全部用于测定,不能在实验室中再分样,并且采样瓶不能用采集的水样冲洗。油在水中以两种状态存在,一种是漂浮在水面的游离状态油,另一种是在水面下的乳化状态油,通常因微粒大小和比重不同而分层存在,从表面向下形成浓度梯度。测定水体中包括油膜的油含量时,应一并采集水面上的油膜样品,同时测量油膜厚度和覆盖面积。当仅测定水中乳化状态油和溶解性油时,采样前先破坏可能存在的油膜,用直立式采水器把玻璃材质容器安装在采水器的支架中,将其放到300mm深度,边采水边向上提升,在到达水面时剩余适当空间。当需要报告一段时间内油类物质的平均浓度时,应在规定的时间间隔分别采样而后分别测定。水样采集后要加入盐酸酸化,使pH≤2.0,并应尽快分析,若不能在24小时内测定,应在2~5℃冷藏,3天内测定。

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文章来源:《水质理化检验》

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