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配位平衡和影响配合物稳定性的因素(一)

发布时间:2018-11-03 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:4139

7.2.1配位平衡常数

7.2.1.1绝对稳定常数

对于1:1型的配合物MY而言,其配位反应式如下,为便于书写,略去电荷,M代表金属离子,Y代表EDTA:

因此反应的平衡常数表达式为:

KMY即为配位反应平衡常数,体现配合物MY的稳定性,而且是在无副反应干扰情况下获取的数据,所以又称为绝对稳定常数。此值越大,配合物越稳定。

常见金属离子与EDTA形成的配合物MY的绝对稳定常数KMY 见表7-2。

表7-2部分金属-EDTA配位化合物的lgKMY

7.2.1.2条件稳定常数

绝对稳定常数是指无副反应情况下的数据,它不能反映实际滴定过程中的真实状况。如果充分考虑副反应的影响,根据溶液实有离子浓度计算,由此推导出的稳定常数称为条件稳定常数,用K'MY表示。

条件稳定常数是实际稳定常数,真正体现配合物的稳定性。IgK'MY越大,主反应越安全。1gK'MY≥8作为单一金属离子准确滴定条件。

7.2.1.3累积稳定常数

金属离子还能与其他配位剂形成MLn型配合物。MLn型配合物在溶液中逐级形成,每一配位平衡各有其相应的平衡常数:

将各级稳定常数依次相乘,可得到逐级累积(积累)稳定常数,用βn表示

最后一级累积常数有称为总稳定常数。

从以上关系中可得到下列算式,可用于在配位平衡中计算各级配合物的浓度:

相关链接:配位滴定法中配合物概述

文章来源:《分析化学分析方法的原理及应用研究》

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