【英文名称】Bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0)

【分子式】C₁₆H₂₄Ni

【分子量】275.08

【CA登录号】[1295-35-8]

【缩写和别名】Dicyclooctadiene Nickel, Ni(cod)₂

【结构式】

【物理性质】mp 60℃，灰色粉末，能溶于苯、甲苯、四氢呋喃、乙醚、DMF和HMPA等溶剂中。

【制备和商品】该试剂在大型跨国试剂公司均有销售。也可由二价镍Ni(acac)₂与1,5-环辛二烯(COD)和二异丁基氢化铝在低温下反应制得。

【注意事项】该试剂对空气和湿气敏感，能在空气中自燃；在无水无氧条件下使用，并需避光、低温储存。

Ni(cod)₂(1)是一种常用的零价镍催化剂，由于cod配体易与其它配体发生交换反应以及为了稳定Ni(0)配合物，一般Ni(cod)₂与其它配体一起使用。但在没有配体的存在下，Ni(cod)₂也可以促进或催化一些反应。例如：Ni(cod)₂可以在温和条件下促进溴代芳烃的Ullmann型C-C偶联反应生成联苯(式1)。卤代烯烃也能进行类似的偶联反应生成1,3-二烯衍生物。Ni(cod)₂可以催化活化C-Sn键及其与炔烃的加成反应生成双官能团化烯烃衍生物(式2)。此加成反应具有高的区域选择性，三甲基锡基选择性地与末端炔烃的末端碳结合。

Ni(cod)₂/膦配体体系是应用得最广泛的催化剂体系。Ni(cod)₂/PPh₃在氯代芳烃与苯硼酸的交叉偶联反应中具有极高的催化活性，室温下就能进行偶联反应(式3)。Ni(cod)₂/PMe₃能有效地催化邻苯二甲酸酐与炔烃的脱羰基化环化反应生成苯并吡喃酮衍生物(式4)。此反应的关键步骤是酸酐G-O键与高反应活性的Ni(0)进行氧化加成反应。Ni(0)催化C-O键的活化还可以实现烯基甲基醚C-O键与芳基硼酸酯的交叉偶联反应(式5)。

Ni(cod)₂/PMe₃还是a,β-不饱和羰基化合物与内部炔烃的杂-Diels-Alder反应的有效催化剂(式6)。这是合成吡喃衍生物的原子经济型合成方法。但由于末端炔烃在反应条件下易发生聚合反应，环化加成反应只局限于内部炔烃。

此外，Ni(cod)₂与N-杂卡宾(NHC)组合的催化剂体系也在镍催化有机合成反应中得到广泛的应用。Ni(cod)₂/SIPr [SIPr=1,3-bis-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dihydroimidazol-2-ylidene]可以催化炔烃与腈的环化加成反应生成吡啶衍生物(式7)。Ni(cod)₂/DTB[IDTB=1,3-bis(2,5-di-t-butylphenyl)-imidazol-2-ylidene]可以催化1,6-烯炔的环化异构化反应生成环戊烷衍生物(式8)。对1,7-烯炔也有同样的催化活性，生成环己烷衍生物。

Ni(cod)₂在联吡啶配体的存在下可以催化N-Cl键与二苯基锌反应生成N-C键(式9)。

文章来源：《现代有机合成试剂》

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