【英文名称】Bis(cyclopentadienyl)cobalt

【分子式】C₁₀H₁₀Co

【分子量】189.12

【CA登录号】[1277-43-6]

【缩写和别名】Cobaltocene，二茂钴

【结构式】

【物理性质】紫黑色晶体，mp 173～174℃，真空条件下40℃升华。具有顺磁性，不溶于水。能溶于汽油等一般有机溶剂中生成紫红色溶液。二茂钴具有交错式(staggered)结构。

【制备和商品】各大试剂公司均有梢售。由环戊二烯基钠在四氢呋喃中与无水氯化钴反应而制得。

【注意事项】该试剂对空气、水和光都敏感，尤其是对空气特别敏感，易被氧化为黄色的一价钴茂离子[Co(C₅H₅)₂]⁺。在避光的干燥惰性气体中稳定，建议低温下保存。

二茂钴是合成其它钴配合物的重要原料。该试剂具19-电子结构，可以作为一种很好的单电子还原剂，用来还原多种物质。在有机合成中，该试剂也能用作催化剂。

二茂钴很重要的应用是用来合成二羰基单茂钴(式1)和二乙烯基单茂钴(式2)等钴的配合物，它们在有机合成中有非常广泛的应用。

二茂钴另一种重要反应是还原卤代烷，生成烷基取代的钴配合物(式3)。在氧气的作用下，二茂钴能与一些含活泼氢的化合物(HCH₂CN, HCl₃, HC₂Ph, HCH₂COMe)反应(式4)。

二茂钴还能用于一些具有特殊结构底物的还原。对于钴配位的双炔丙醇类化合物，先用四氟硼酸脱去羟基形成双正离子，然后用二茂钴将其还原生成双自由基，最后在Ce⁴⁺作用下就能得到取代的1,5-癸二炔。该反应的选择性很高，主要得到内浦旋产物(式5)。在锂试剂的存在下，二茂钴能把全氟取代的饱和双环化合物还原成十氟萘(式6)。

二茂钴作为催化剂很重要的一个反应是烯烃的氢甲酰化反应(式7)。

该试剂在催化方面另一个重要应用是作为炔烃环三聚反应的催化剂。二茂钴催化乙炔与乙腈发生环加成反应生成吡啶衍生物。最近，二茂钴被用于一些具有特殊结构炔烃的环三聚反应。以1,2-二氯苯为溶剂，位阻很大的2-萘乙炔在该试剂的催化下能顺利地得到三聚产物(式8)。在比较温和条件下，二茂钴催化二茂铁基乙炔基环三聚，就能得到很高的产率，其活性优于钉和佬的卟啉类配合物(式9)。

在卟啉类铁配合物催化烯烃与重氮化合物的反应中，加入少量的二茂钴能提高反应产率和选择性，几乎定量得到反式取代环丙烷(式10)。

相关链接：双(二羰基环戊二烯铁)

文章来源：《现代有机合成试剂》

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