【英文名称】Cobaltous Chloride

【分子式】C1₂Co

【分子量】129.84

【CA登录号】[7646-79-9]

【缩写和别名】二氯化钴，Cobalt(Ⅱ) Chloride

【结构式】CoC1₂

【物理性质】淡蓝色粉末，mp 86℃, d3.356g/cm³，易升华。溶于水及乙醇、丙酮等有机溶剂。容易生成红色的六水合物CoC1₂·6H₂O。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售。可由金属钴与氯气直接合成。

【注意事项】该试剂易吸水，保存在干燥的环境中。有刺激性气味，应在通风橱中操作。

氯化钴可广泛应用于还原、C-C键形成及官能团转化等反应中。在很多情况下氯化钴与其它试剂搭配使用。

CoCl₂与NaBH₄或Zn/HCl配合使用，能很好地实现对氰基、硝基及一些双键的还原。在温和条件下，COCl₂/NaBH₄把氰基还原成氨基，新生成的氨基可以顺利地发生分子内的氨解反应，得到内酰胺(式1)。在相似条件下，CoCl₂/NaBH₄可以把硝基还原成氨基(式2)，选择性地把a,β-不饱和酰胺中的双键还原生成相对应的酰胺(式3)。

在盐酸(6 mol/L)中，用过量的CoCl₂/Zn可以由带氰基的烯基醚化合物一锅法合成环状的胺(式4)。在该反应中，氰基被还原后与由烯基醚水解生成的醛发生原位缩合形成亚胺，此亚胺进一步被还原就得到相对应的胺。很有趣的是：它的异构体在相同条件下发生反应，却得到了氰基未被还原的产物(式5)。

在含氮配体(TMEDA)的存在下，该试剂能催化卤代烷与格氏试剂的交叉偶联反应(式6),Ikeda等用CoC1₂(dpph)作为Heck反应的催化剂(式7)。与钯催化的机理不同，该反应是通过自由基途径实现的。由于体系所使用的Me₃SiCH₂MgCl试剂的活性不高，所以该反应有很好的官能团兼容性。

该试剂还能催化炔烃的环加成反应。以含氮卡宾作为配体，CoC1₂催化三炔发生分子内的环三聚得到多取代苯(式8)。底物的位阻因素对该反应有很大影响，位阻越大，反应越难进行。最近Kase等用CoC1₂·6H₂O/dppe实现了二炔与非活化腈的分子间环三聚反应(式9)。

该试剂的水合物可用作酯化反应的催化剂。在比较温和的条件下，CoC1₂·6H₂O催化大位阻的醇几乎定量乙酰化(式10)。体系中生成的水不用分出就能得到很好的酯化效果，所用催化剂还可以重复使用。