6. 2,5-二溴苯甲酸的合成原理与生产工艺

2,5-二溴苯甲酸由邻氨基苯甲酸经乙酰化、重氮化、溴化而得，其反应式如下：

(1)乙酰化向反应锅中先加入乙酐，再将邻氨基苯甲酸分次加入其中，加热回流4.0h;冷却后加入稀盐酸中，放置，过滤、水洗，得邻乙酰氨基苯甲酸。

(2）重氮化用亚硝酸钠进行重氮化，然后将重氮盐慢慢加入溴化亚铜的氢溴酸溶液中，加热至70℃，过滤、水洗，酸碱沉淀得粗品；最后用50.0％乙醇重结晶得成品。

(3)溴化于30℃以下进行溴化，反应毕，倒入水中放置4.0h，过滤、水洗；再用氢氧化钠中和至中性，过滤、水洗，得2-氨基-5-溴苯甲酸。

7. 3 5-二溴苯甲酸的合成原理与生产工艺

3,5-二溴苯甲酸由邻氨基苯甲酸经溴化、重氮化等反应而得，其反应式如下：

在反应器中，溴化反应在200℃左右进行，反应后过滤结晶，用热水洗去邻氨基苯甲酸、盐酸，用乙酸进行重结晶，得邻氨基-3,5-二溴苯甲酸。然后用亚硝酸钠于0℃左右在盐酸中进行重氮化，所得重氮盐分批加入60～70℃含有硫酸钙的乙醇溶液中；加毕，继续搅拌10min过滤得粗品；用乙醇重结晶得成品。

8. 2,5-二溴对苯二甲酸的合成原理与生产工艺

2,5-二溴对苯二甲酸由2,5-二溴对二甲苯氧化而得，其反应式如下：

在三口烧瓶中加入2,5-二溴对二甲苯66.0g，200.0g KMnO₄，750mL水和铂碳(PTC)催化剂10.0g，于80～100℃反应3.0～5.0h后趁热过滤，用沸水洗涤滤渣，洗滤液合并后用稀酸处理至pH值为2～3，析出白色结晶，过滤、水洗至中性并烘干，得2,5-二溴对苯二甲酸48.6g。

9. 3,5-二溴邻氨基苯甲酸的合成原理与生产工艺

3,5-二溴邻氨基苯甲酸的主要合成路线如下所示：

将邻氨基苯甲酸20g溶于400mL冰醋酸中，搅拌下于室温滴加47g溴、22g溴化钾和40mL水组成的溶液。约40min滴完，再于室温下反应20min，产生的沉淀不断增多。过滤，冷水洗涤，干燥，得白色固体38g，滤液加水200mL，又析出固体4g，将两者合并用碳酸钠水溶液溶解，过滤除去少量不溶物，滤液用浓盐酸调pH值至1，过滤出沉淀物，干燥得3,5-二溴邻氨基苯甲酸精品38g，收率88.0％。

10. 4-溴-3,5-二甲氧基苯甲酸的合成原理与生产工艺

4-溴-3,5-二甲氧基苯甲酸以对氨基苯甲酸为起始原料，经溴化、甲氧基化、桑德迈尔(Sandmeyer)反应制得，其反应式如下：

(1)溴化将对氨基苯甲酸48.5g溶于420mL乙醇中，于0℃滴加液溴115g，约0.5 h滴毕，于室温下搅拌3.0h。然后加水700mL，于0℃搅拌1.0h后过滤，水洗至中性，真空干燥，得4-氨基-3,5-二溴苯甲酸100.3g，收率97.1％。

(2)甲氧基化在反应瓶中加入甲醇钠45g，氧化亚铜8.0g，在氮气保护下升温回流15min。滴加甲醇钠45g，N,N-二甲基甲酰胺105mL及4-氨基-3,5-二溴苯甲酸14.8g的混合液。加毕，升温，于114℃回流1.0h，减压蒸出溶剂。向残余物中加入氢氧化钠溶液210mL，升温至100℃ ,搅拌30min后，趁热过滤。收集滤液，冷至5℃，用冰醋酸调pH至5。静置1.0h后过滤，真空干燥，得4-氨基-3,5-二甲氧基苯甲酸8.6g，收率86.9％。

(3)Sandmeyer反应在反应瓶中加入4-氨基-3,5-二甲氧基苯甲酸6.7g，氢溴酸64.7g及水160mL，冷却至5℃，滴加亚硝酸钠3.4g与水20mL配成的溶液，反应1.0h后，投入催化剂铜粉2.5g、水100mL，氢溴酸12.0g，30min后升温至40℃，反应6.0h。室温静置4.0h，过滤，水洗至中性。滤饼与100mL甲醇回流10min，趁热过滤，滤液静置4.0h，再过滤。滤饼真空干燥，即得产品17.1g，收率68.0％。三步反应总收率大于57.0％，产品含量96.8％。

11. 4-氨基-3,5-二溴苯甲酸的合成原理与生产工艺

4-氨基-3,5-二溴苯甲酸由对氨基苯甲酸经溴代而得，其反应式如下：

将4g对氨基苯甲酸加入40mL冰醋酸中搅拌均匀，在冰浴中冷却，搅拌下慢慢滴加3.5mL液溴，有黄色晶体析出。加毕，继续搅拌1.0h，放置过夜。过滤，用蒸馏水洗涤，除净未反应的溴。将固体溶于100mL乙醇，过滤，滤液加200mL蒸馏水，沉淀析出，再过滤，水洗，用乙酸-乙醇重结晶，在80℃烘干，得成品。

相关链接：芳香族溴酸精细化学品的合成原理与生产工艺（一）