1.间溴苯甲酸的合成原理与生产工艺

间溴甲苯经氧化反应制得间溴苯甲酸的反应式如下：

间溴苯甲酸的生产工艺流程见图17-1。

图17-1 间溴苯甲酸生产工艺流程

在2000L搪瓷反应釜中加入间溴甲苯500kg,氢氧化钾150kg、水400kg,搅拌混匀，夹套通蒸汽加热升温至沸腾，慢慢加入高锰酸钾450kg，加完后回流反应5.0h；放入酸析釜中，加入盐酸800kg，使pH值为2左右，有固体析出，过滤得滤饼粗品，把粗品放入1000 L搪瓷反应釜中，加入乙醇200kg。通入氨气，使粗品溶解，再加入35.0%。盐酸400kg，酸化，使pH值为2左右，有白色结晶析出，过滤，用水洗涤结晶至中性干燥得成品。

2. 4-(溴甲基)苯甲酸的合成原理与生产工艺

4-(溴甲基)苯甲酸由对异丙基甲苯经氧化、溴化而得，主反应式如下：

(1)氧化将硝酸和对异丙基甲苯加入反应锅中，慢慢升温，至80～90℃反应4.0h，在90～95℃反应6.0h。冷却，上层酸水可以套用；下层固体物用水洗后，过滤。滤饼加甲苯，加热回流0. 5h，趁热过滤。滤液冷至室温以下，将结晶滤出，在100℃以下干燥，得对甲基苯甲酸，收率50.0％以上。

对甲基苯甲酸也可以由对二甲苯氧化而得。在环烷酸钴存在下，二甲苯用空气氧化，在110～115℃反应20.0h，冷至室温，过滤，滤饼用二甲苯洗涤，干燥即得，收率40.0％。

(2)化将对甲基苯甲酸加入反应锅与氯苯溶解，加入溴素，慢慢加热回流。反应结束时，冷至70℃，排尽溴化氢，继续冷至室温以下，过滤，滤饼用氯苯洗涤，干燥，得对溴甲基苯甲酸，收率75.0％以上。

3. 3-溴-2,6-二甲氧基苯甲酸的合成原理与生产工艺

3-溴-2,6-二甲氧基苯甲酸由2-溴间苯二酚为主要原料反应而得，其反应式如下：

(1)2-溴间二甲氧基苯的合成先在反应瓶中加入2-溴间苯二酚189g、甲醇200mL、硫酸二甲酯126g，搅拌溶解，冰盐浴冷却至-5℃，立刻加入氢氧化钾150g和水350mL的溶液，继续搅拌5 min。反应毕，加水适量，分出油层，水层用乙醚提取，合并油层和有机层，水洗，无水氯化钙干燥，过滤，滤液回收溶剂后，减压蒸馏，收集沸点120～125℃(1.333×10^-3 MPa)馏分，得无色液体2-溴间二甲氧基苯195g，收率90.0％。

(2) 2,6-二甲氧基苯甲酸的合成在干燥反应瓶中，加入镁屑2.6g、无水乙醚50mL及碘1粒，于搅拌下，滴加2-溴间二甲氧基苯21.7g和无水乙醚30mL的溶液(先滴加少许引发反应，待引发后滴入余下的溶液)，滴毕，加热搅拌回流至镁屑完全消失为止。冰盐浴冷却，搅拌下通入干燥的二氧化碳2.0h。向反应物中加入冰水100g，分出有机层，水层用乙醚提取数次，合并有机层。用10.0％氢氧化钠提取数次，合并碱水层，用盐酸调至pH为1～2，再用乙醚提取数次，合并有机层，用无水硫酸钠干燥。过滤，滤液回收溶剂后，析出固体，干燥得2,6-二甲氧基苯甲酸11.3g，收率62.0％。

(3)3-溴-2,6-二甲氧基苯甲酸的合成在反应瓶中，加入2,6-二甲氧基苯甲酸72.8g、二氧六环600mL。于搅拌下滴加溴素20mL与三氯甲烷100mL的溶液，于室温搅拌2.0h。反应毕，回收溶剂，析出固体，得粗品，用水-乙醇重结晶，得3-溴-2,6-二甲氧基苯甲酸89.2g，收率85.0％。

4.对溴扁桃酸的合成原理与生产工艺

对溴扁桃酸可由溴苯经缩合、溴化、水解、酸化而得。

(1)缩合溴苯、二硫化碳及无水氯化铝经缩合反应合成对溴苯乙酮，其反应式如下：

溴苯、二硫化碳及无水氯化铝一起微热至二硫化碳回流，慢慢加入乙酐，加完后继续回流2.0 h。回收二硫化碳，倒入盐酸的冰水中，滤干得对溴苯乙酮。

(2)溴化对溴苯乙酮经溴化得三溴物，其反应式如下：

将对溴苯乙酮溶解在乙酸中，在25～45℃慢慢加入溴和乙酸的混合液。将反应物过滤，用稀乙醇洗涤结晶，滤干得三溴物。

(3)水解、酸化三溴物经水解、酸化得对溴扁桃酸，其反应式如下：

将10.0％氢氧化钠溶液加热至10℃，加入三溴物，在20℃以下搅拌3.0～4.0h。过滤，滤液加盐酸至pH=1，冷至10℃滤干得粗品，再用苯重结晶而得对溴扁挑酸。

5. 2,4-二溴苯甲酸的合成原理与生产工艺

2,4-二溴苯甲酸由2,4-二氨基甲苯经重氮化、溴化、氧化而得，其反应式如下：

2,4-二溴苯甲酸的生产工艺流程见图17-2。

图17-2 2,4-二溴苯甲酸生产工艺流程

将2,4-二氨基甲苯和乙酸分别加入溴化反应釜中，夹套通入冷冻盐水，控制反应液5℃以下加入亚硝酸和硫酸进行重氮化。然后将所得重氮盐加入溴化亚铜进行溴化，在30℃以下搅拌反应1.0h后进行水蒸气蒸馏。蒸出物冷却进行油水分离，油层加入反应釜中用5.0％氢氧化钠溶液洗涤一次，油水分离后将所得2,4-二溴甲苯加入到氧化釜中，同时加入工业发烟硝酸氧化，氧化结束后夹套通入冷却水，析出白色结晶，经精制而得成品。