一、仪器与试剂

1．仪器

锥形瓶250mL，棕色酸式滴定管50mL。

2．试剂

(1)氯化钠标准溶液C(NaC1)=0.0141mol/L：将基准试剂氯化纳置于瓷坩埚内，在500～600℃下灼烧40～50min。在干燥器中冷却后称取8.2400g溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL，此溶液相当于500mg/L(Cl^-)含量。或者用下式计算：

式中：m(NaCI)—称取NaCl的质量，mg；

C(Cl^-)—1.00mL氯化钠标准溶液相当于氯化物(Cl^-)的质量，mg；

35.45—氯离子摩尔质量，mol/g；

58.44—氯化物摩尔质量，mol/g；

10—浓度稀释的倍数。

(2)硝酸银标准溶液C(AgNO₃)≈0.0141mol/L：称取2.395g硝酸银(AgNO₃),溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL,贮于棕色瓶中。用氯化钠标准溶液标定其浓度，步骤如下：

准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。各加入1mL铬酸钾指示液，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量。

式中：m—1.00mL硝酸银标准溶液相当于氯化物(Cl^-)的质量，mg；

V₁—消耗的硝酸银标准溶液的用量，mL；

V_o—滴定空白的硝酸银标准溶液的用量，mL。

(3)铬酸钾指示液：称取5g铬酸钾(K₂CrO₄)溶于少量蒸馏水中，滴加上述硝酸银溶液至有砖红色沉淀生成，摇匀，静置12h，然后过滤并用蒸馏水将滤液稀释至100mL。

(4)酚酞指示液：称取0.5g酚酞溶于50mL 95％乙醇中，加入50mL蒸馏水，再滴加0.05mol/L氢氧化钠溶液使其呈微红色。

(5)硫酸溶液C(1/2 H₂SO₄)：0.05mol/L。

(6)0.2％氢氧化钠溶液：称取0.2g氢氧化钠，溶于水并稀释至100mL蒸馏水中。

(7)氢氧化铝悬浮液：溶解125g硫酸铝钾(KAl(SO₄)₂·12H₂O)于1L蒸馏水中，加热至60℃，然后边搅拌边缓缓加入55 mL浓氨水。放置约1h后，移至大瓶中，用倾泻法反复洗涤沉淀物，直到洗出液不含氯离子为止。加水至悬浮液体积约为1L。

(8)过氧化氢(H₂O₂)：30％

(9)高锰酸钾，C(1/5KMnO₄)=0.01mol/L。

(10) 95％乙醇。

二、水样预处理

若无以下各种干扰，可省去。

1．如水样浑浊及带有颜色，则取150mL水样置干250mL锥形瓶中，或取适当水样稀释至150mL，加入2mL氢氧化铝悬浮液，振荡过滤，弃去最初滤下的20mL，用干的清洁锥形瓶接取滤液备用。

2．如果有机物含量高或色度大，可采用蒸干后灰化法预处理。

3．水样的高锰酸盐指数超过15mg/mL，可以加入少量高锰酸钾晶体，煮沸。再滴加数滴乙醇以除去多余的高锰酸钾至水样褪色，过滤；滤液贮于锥形瓶中备用。

4.如果水样中含有硫化物、亚硫酸盐或硫代硫酸盐，则加氢氧化钠溶液将水样调至中性或弱碱性，加入1mL30％过氧化氢，摇匀。一分钟后加热至70～80℃，以除去过量的过氧化氢。

三、水样测定

1.用吸管吸取50mL水样或经过顶处理的水样(若氯化物含量高，可取适量水样用蒸馏水稀释至50mL)，置于锥形瓶中。另取一锥形瓶加入50mL蒸馏水作空白试验。

2．如水样pH值在6.5～10.5范围时，可直接滴定，超出此范围的水样应以酚酞作指示剂，用0.05mol/L硫酸或0.2％氢氧化钠的溶液调节至红色刚刚退去，pH为8.5左右。

3．加入1mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现即为滴定终点。同时作空白滴定。

四、数据处理

氯化物含量C(Cl^-)(mg/L)按式(7-3)计算：

式中：V₁—蒸馏水消耗硝酸银标准溶液量体积，mL;

V₂—水样消耗硝酸银标准溶液体积，mL;

M—硝酸银标准溶液浓度，mol/L;

V—试样体积，mL。

[知识链接]

饮用水中氯化物的味觉阈取决于共存阳离子的种类。NaCl、KCI、CaCl₂味觉阈分别是210、310、222mg/L，如果用NaCl含量为400mg/L或CaCl₂含量为530mg/L的水冲泡咖啡，会觉得口感不佳。若饮用水中氯离子含量达到250mg/L，相应的阳离子是钠时，会感觉到咸味。过高浓度的氯化物会损害金属管道，对设备和构筑物都有腐蚀作用，会增加输配水系统中金属腐蚀的速率，导致供水中金属浓度的增加。还会妨碍植物的生长，对农作物有损害。水中的Cl-与Ca²⁺、Mg²⁺结合构成永久硬度，因此测定水中Cl^-的含量是评价水质的标准之一。我国《生活饮用水卫生标准》GB5749-2006中将氯化物的限值定位250mg/L。

相关链接：硝酸银滴定法测定水中可溶性氯化物（一）