一.示差折光检测器

示差折光检测器又称折光指数检测器(RID)，它是用连续监测参比池和测量池中溶液的折射率之差的方法来测定试样浓度的检测器。由于每种物质都具有与其它物质不相同的折射率，因此RID是一种通用型检测器。

溶液的折射率等于溶剂及其中所含各组分溶质的折射率与其各自的摩尔分数的乘积之和。当样品浓度低时，由样品在流动相中流经测量池时的折射率与纯流动相流经参比池时的折射率之差，指示出样品在流动相中的浓度。

此类检测器一般不能用于梯度洗脱，因为它对流动相组成的任何变化都有明显的响应，会干扰被测样品的监测。

示差折光检测器按工作原理可分为反射式、偏转式和干涉式三种。其中干涉式造价昂贵使用较少。偏转式池体积大(约10uL)，但可适用于各种溶剂折射率的测定。反射式池体积小(约3uL)，应用较多，但当测定不同的折射率范围的样品时(通常折射率分为1.31～1.44和1.40～1.60两个区间)，需要更换固定在三棱镜上的流通池。

反射式示差折光检测器依据菲涅尔反射原理，光路系统见图9-29。

钨丝光源发出的光经遮光板M₁、红外滤光片F、遮光板M₂后，形成两束能量相同的平行光，再经透镜L₁分别聚焦至测量池和参比池上。透过空气-三棱镜界面、三棱镜-液体界面的平行光，由池底镜面折射后再反射出来，再经透镜L₂聚焦在双光电管D上。信号经放大后，送入记录仪或微处理机绘出色谱图。此检测器就是通过测定经流动相折射后反射光的强度变化，来检测样品中组分的浓度。

图9-29  反射式示差折光检测器

此检测器的普及程度仅次于紫外吸收检测器。示差折光检测器对温度变化敏感，使用时温度变化要保持在±0.001℃范围内。此检测器对流动相流量变化也敏感，其灵敏度较低，不宜用于痕量分析。

20℃时常用溶剂的折射率如表9-7所示。

表9-7 一些溶剂在20℃时的折射率n

二.电导检测器

电导检测器(ECD)是一种选择性检测器，用于检测阳离子或阴离子，其在离子色谱中获得广泛应用。由于电导率随温度变化，因此测量时要保持恒温。它不适用于梯度洗脱。

电导检测器结构如图9-30所示。其主体为由玻璃碳(或铂片)制成的导电正极和负极。两电极间用0.05mm厚的聚四氟乙烯薄膜分隔开。此薄膜中间开一长条形孔道作为流通池，仅有1～3uL的体积。正、负电极间仅相距0.05mm,当流动相中含有的离子通过流通池时，会引起电导率的改变。此二电极构成交流电桥的臂，电桥产生的不平衡信号，经放大、整流后输入记录仪。此检测器具有较高灵敏度，能检测电导率的差值为5×10^-4S/m的组分。当使用缓冲溶液作流动相时，其检测灵敏度会下降。

图9-30  电导检测器结构示意图
1-不锈钢压板；2-聚四氟乙烯绝缘层；3-玻璃碳正极；4-正极导线接头；5-玻璃碳负极；6-负极导线接头；7-流动相入口；8-流动相出口；9-中间有条形孔槽，可通过流动相的0.05 mm厚聚四氟乙烯薄膜；10-弹簧

相关链接：高效液相色谱仪－检测器的分类和响应特性