当用摄谱法对样品进行定性分析时，由于每种元素的原子结构不同，其受光源激发后，可以辐射多条按一定波长排列的谱线，即特征谱线，通过检查感光底片上有无两条以上特征的灵敏线或特征谱线组，就可确定样品中元素是否存在，称为光谱定性分析。

灵敏线或称最后线是每种元素最灵敏的特征谱线。每种元素的灵敏线和特征谱线组可以在有关参考书中查到。

如：①光谱线波长表，中国工业出版社，1970

②J. Readers, C.H.Corliss, W.L.Wiese, G.A.Martin.Wavelengthsand Transition Probabilities for Atoms and Atomic Ions，National Bureau of Standard, 1980

③邱德仁，程晚霞，2A^o/mm和4A^o/mm光栅摄谱仪图谱，上海：上海科技出版社，1984

④郑国经．分析化学手册(第三版)3A原子光谱分析．北京：化学工业出版社，2016。

原子发射光谱的定性分析，通常采用与铁的线状光谱进行比较的方法来进行。铁的线状光谱在210～660nm波长范围内有4700条谱线，谱线间相距都很近，并呈均匀分布，对每一条铁谱谱线的波长都已作了精确的测量，可将铁的线状光谱作为标尺，在相同的条件下，将试样拍摄的线状光谱与铁的标准光谱图比较，由试样线状光谱呈现灵敏线的特征波长，就可确定试样中含何种元素。

当欲检出分析试样中所有可能存在的元素，即进行全分析时，需采用此法。将试样与标准铁样摄谱并列，使所摄铁光谱与68种元素标准光谱图上的各条谱线位置相重合，再观察试样中未知元素的谱线与元素标准光谱图中已标明的某元素灵敏谱线出现的位置相重合，则该元素就可能存在，如图3-30所示。

图3-30元素标准光谱图

现代原子发射光谱法已不使用感光板记录谱线，而是使用电子计算机将各种标准物质或标准试样的标准光谱图和标准“铁谱”图储存在计算机硬盘中，并使用专用的定性分析软件，将光电倍增管或电荷转移器件接受的样品光信号，再转变成电信号，以多通道扫描系统代替照相感光板，构成由计算机操纵的自动记录光谱谱线、自动进行与标准谱线比较，从而可同时快速测定多种元素，完成定性分析，，再对所获灵敏线的光辐射强度进行数据处理，按设定的定量分析软件确定的方法，就可计算出样品所含各种元素的含量。

在等离子体发射光谱分析中，为进行谱线比较通常分为三步进行：

①首先摄取样品及空白试样的光谱。

②用差谱法从试样光谱中减去空白试样光谱，再选择需要定性判别的元素。

③判别各种元素是否存在的原则，是依据谱线信号/噪声(S/N)的比值，当S/N>5，可将此谱线与元素标准光谱图进行比较，来判定何种元素存在。若谱线S/N<5，就认为谱线强度过低，不宜作为进行定性分辨的依据。