(2008-06-27发布，2008-10-01实施)

1 范围

GB/T 22105的本部分规定了土壤中总砷的原子荧光光谱测定方法。

本部分适用于土壤中总砷的测定。

本部分方法检出限为0.01mg/kg。

2 原理

样品中的砷经加热消解后，加入硫脲使五价砷还原为三价砷，再加入硼氢化钾将其还原为砷化氢，由氩气导入石英原子化器进行原子化分解为原子态砷，在特制砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，产生的荧光强度与试样中被测元素含量成正比，与标准系列比较，求得样品中砷的含量。

3 试剂

本部分所使用的试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，试验用水为去离子水。

3.1 盐酸(HCl) : ρ=1.19g/mL，优级纯。

3.2 硝酸(HNO₃) : ρ=1.42g/mL，优级纯。

3.3 氢氧化钾(KOH)：优级纯。

3.4 硼氢化钾(KBH₄)：优级纯。

3.5 硫脲(H₂NCSNH₂)：分析纯。

3.6 抗坏血酸(C₆H₃O₆)：分析纯。

3.7 三氧化二砷(As₂O₃)：优级纯。

3.8 (1+1)王水：取1份硝酸(3.2)和3份盐酸(3.1)混合均匀，然后用水稀释一倍。

3.9 还原剂[1％硼氢化钾(KBH₄)+0.2％氢氧化钾(KOH)溶液]：称取0.2g氢氧化钾(3.3)放入烧杯中，用少量水溶解，称取1.0g硼氢化钾(3.4)放入氢氧化钾溶液中，溶解后用水稀释至100mL，此溶液用时现配。

3.10 载液[(1+9)盐酸溶液]：量取50mL盐酸(3.1)，加水定容至500mL，混匀。

3.11 硫脲溶液(5％)：称取10g硫脲(3.5)，溶解于200mL水中，摇匀。用时现配。

3.12 抗坏血酸(5％)：称取10g抗坏血酸(3.6)，溶解于200mL水中，摇匀。用时现配。

3.13 砷标准贮备液：称取0.6600g三氧化二砷(3.7)(在105℃烘2h)于烧杯中，加入10mL 10％氢氧化钠溶液，加热溶解，冷却后移入500mL容量瓶中，并用水稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00mg/mL(有条件的单位可以到国家认可的部门直接购买标准贮备溶液)。

3.14 砷标准中间溶液：吸取10.00mL砷标准贮备液(3.13)注入100mL容量瓶中，用(1+9)盐酸溶液(3.10)稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为100ug/mL。

3.15 砷标准工作溶液：吸取1.00mL砷标准中间溶液(3.14)注入100mL容量瓶中，用(1+9)盐酸溶液(3.10)稀释至刻度，摇匀。此溶液砷浓度为1.00ug/mL。

4 仪器及设备

4.1 氢化物发生原子荧光光度计。

4.2 砷空心阴极灯。

4.3 水浴锅。

5 分析步骤

5.1 试液的制备

称取经风干、研磨并过0.149mm孔径筛的土壤样品0.2～1.0g(精确至0.0002g)于50mL具塞比色管中，加少许水润湿样品，加入10mL(1+1)王水(3.8)，加塞摇匀于沸水浴中消解2h，中间摇动几次，取下冷却，用水稀释至刻度，摇匀后放置。吸取一定量的消解试液于50mL比色管中，加3mL盐酸(3.1),5mL硫脲溶液(3.11), 5mL抗坏血酸溶液(3.12)，用水稀释至刻度，摇匀放置，取上清液待测。同时做空白试验。

5.2 空白试验

采用和5.1相同的试剂和步骤，制备全程序空白溶液。每批样品制备2个以上空白溶液。

5.3 校准曲线

分别准确吸取0.00,0.50mL,1.00mL,1.50mL,2.00mL,3.00mL砷标准工作溶液(3.15)置于6个50mL容量瓶中，分别加入5mL盐酸(3.1),5mL硫脲溶液(3.11),5mL抗坏血酸溶液(3.12)，然后用水稀释至刻度，摇匀，即得含砷量分别为0.001,10.0ng/mL,20.0ng/mL,30.0ng/mL,40.0ng/mL,60.0ng/mL的标准系列溶液。此标准系列适用于一般样品的测定。

5.4 仪器参考条件

不同型号仪器的最佳参数不同，可根据仪器使用说明书自行选择。表1列出了本部分通常采用的参数。

表1仪器参数

5.5 测定

将仪器调节至最佳工作条件，在还原剂(3.9)和载液(3.10)的带动下，测定标准系列各点的荧光强度(校准曲线是减去标准空白后荧光强度对浓度绘制的校准曲线)，然后依次测定样品空白、试样的荧光强度。

6 结果表示

土壤样品总砷含量w以质量分数计，数值以毫克每千克(mg/kg)表示，按式(1)计算：

式中c—从校准曲线上查得砷元素含量，ng/mL;

c_o—试剂空白溶液测定浓度，ng/mL;

V₂—测定时分取样品溶液稀释定容体积，mL;

V_总—样品消解后定容总体积，mL;

V₁—测定时分取样品消解液体积，mL;

m—试样质量，g;

f—土壤含水量；

1000—将“ng”，换算为“ug”，的系数。

重复试验结果以算术平均值表示，保留三位有效数字。

7 精密度和准确度

按照本部分测定土壤中总砷，其相对误差的绝对值不得超过5％。在重复条件下，获得的两次独立测定结果的相对偏差不得超过7％。