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工业磷酸、高纯工业磷酸

发布时间:2017-05-12 00:00 作者:中国标准物质网 阅读量:475

1.工业磷酸

【别名】正磷酸;原磷酸

【英文名】phosphoric acid for technic

【结构式】H3PO4

【分子量198.00

【物化性质】纯品为无色透明黏稠状液体或斜方晶体,无臭,味很酸。市售的85%磷酸是无色透明或略带浅色稠状液体。熔点42.35℃,至沸点213℃时(失去1/2H2O),则生成焦磷酸,加热至300℃变成偏磷酸。相对密度d18 1.834,易溶于水,溶于乙醇。其酸性较硫酸、盐酸和硝酸等强酸弱,但较醋酸、硼酸等弱酸强。能刺激皮肤引起发炎,破坏肌体组织。浓磷酸在瓷器中加热时有侵蚀作用,有吸湿性。

【质量标准】国家标准《工业磷酸》GB/T 2091-2008

注:产品的外观为无色透明或略带浅黄色稠状液体。

【用途】湿法磷酸主要用于制造各种磷酸盐,如磷酸铵磷酸二氢钾磷酸氢二钠磷酸三钠等和缩合磷酸盐类。精制磷酸用于制饲料用磷酸氢钙,用于金属表面磷化处理,配制电解抛光液和化学抛光液用于铝制品的抛光。医药工业用于制造甘油磷酸钠、磷酸铁等,也用于制造磷酸锌作为牙科补牙黏合剂。用作酚醛树脂缩合的催化剂,染料及中间体生产用的干燥剂。印刷工业用于配制揩去胶印彩印版上污点的清洗液,还用于配制火柴梗浸渍液。冶金工业用于生产磷酸耐火泥,提高炼钢炉寿命。是橡胶浆料的凝固剂及生产无机黏结剂的原料。涂料工业用作金属防锈漆。

【制法】工业生产方法有湿法和热法。前者制得的磷酸浓度较低,而且含杂质较多,需要进行净化。如以酮、醇混合物为萃取体系精制湿法磷酸,经萃取一洗涤一反萃取和钡盐沉淀净化的工艺流程,已生产出合格的85%工业磷酸。后者制得的磷酸浓度和纯度都高,但耗电量大、投资和成本较高。

(1)湿法 是用酸分解磷矿石制得,此法分为硫酸法、盐酸法、硝酸法和硫酸氢铵法,常用为硫酸法。硫酸法由于反应温度和制得的磷酸浓度不同,在磷酸水溶液中硫酸钙晶体有三种不同形式,按其生产工艺分为“二水物”流程、“半水物”流程、“无水物”流程,近年还出现“半水一二水物”流程和“二水一半水物”流程等。

湿法(硫酸法)二水物流程:将磷矿石粉碎至150~180um后,加入萃取槽,再加入淡磷酸和返酸以维持料浆的液固比为(2.5~3.5),1(质量比),并调节磷酸浓度。把硫酸按理论量的102%~104%加入萃取槽,与磷矿粉于75~85℃进行萃取反应4~8h。将反应后的料浆过滤,滤液即为磷酸,P2O5质量分数一般在20%~25%,其中一部分返回萃取槽调节液固比,另一部分送去蒸发浓缩,制得磷酸成品。其反应式如下:

CaF(PO4)3+5H2SO4+10H2O→3H3PO4+5(CaSO4·2H2O)+HF↑

滤渣经多次洗涤后排出,其磷石膏用于制造硫酸的原料,洗液返回萃取槽用。

(2)热法 热法磷酸的生产有酸冷流程、水冷流程和喷射除雾流程,现分述如下。

①酸冷流程。将黄磷在熔磷槽内熔化成液体,经磷喷嘴送入燃烧水合塔,同时用压缩空气(一次空气)将磷雾化,使磷氧化燃烧生成五氧化二磷。为了使磷氧化完全,在塔顶还需补充二次空气。在塔顶沿塔壁淋洒30~40℃的循环磷酸,使五氧化二磷气体冷却,同时与水合成磷酸。排出的气体进入电除雾器以回收磷酸,再经冷却至30~40℃后,大部分作循环磷酸返回燃烧水合塔,小部分作磷酸成品。其反应式如下:

P4+5O2→2P2O5

P2O5+3H2O→2H3PO4

②水冷流程。将黄磷熔化后,用泵把液态磷送入燃烧室,同时用压缩空气使磷雾化,并补充二次空气,使磷在燃烧室内进行氧化。产生的气体温度为800℃左右,在室外用水冷却,使壁温保持80~125℃。从燃烧室出来的气体进入石墨制的气体冷却器,气体经冷却至80℃时进入水合塔,在塔中分三层喷水冷却,并水合成磷酸成品。尾气冷却至100℃以下,经电除雾器排入大气。

③喷射除雾流程。将液态黄磷经磷喷嘴送入燃烧水合塔,同时用压缩空气使磷雾化,燃烧生成的五氧化二磷立即与水形成磷酸酸雾。酸雾经热交换器冷却后被喷射除雾器吸入,酸雾在喷射器喉部碰撞,凝集成大颗粒后在旋风分离器内回收,配制成85% H3PO4,制得磷酸成品。

【安全性】磷酸遇金属反应放出氢气,能与空气形成爆炸性混合物,受热分解产生剧毒的氧化磷烟气。本品不燃,具有腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。空气中最高容许浓度为1mg/m3。燃烧分解产物为氧化磷。

可吸入、食入、经皮吸收,蒸气或雾对眼、鼻、喉有刺激性。口服液体可引起恶心、呕吐、腹痛、血便或休克。皮肤或眼接触可致灼伤,对皮肤有相当强的腐蚀作用,可引起皮肤炎症性疾患;能造成全身中毒现象。

慢性影响鼻黏膜萎缩、鼻中隔穿孔。

环境危害对环境有危害,对水体、土壤、大气可造成污染。

皮肤接触后需立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15min,如有不适感,就医。眼睛接触后立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 min,如有不适感,就医。吸入后应迅速脱离现场至空气新鲜处,保持呼吸道通畅,如呼吸困难,给输氧;如呼吸停止,立即进行人工呼吸并就医。食入后用水漱口,给饮牛奶或蛋清,如有不适感,就医。

生产人员工作时应穿戴防护用具,如工作服、橡皮手套、橡皮或塑料围裙、长筒胶靴。注意保护呼吸器官和皮肤,如不慎溅到皮肤上,应立即用大量清水冲洗,把磷酸洗净后,一般可用红汞溶液或龙胆紫溶液涂抹患处,严重时应立即送医院诊治。

工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用,保持良好的卫生习惯。

磷酸危规编号81501, UN编号No.1805。标志为8类腐蚀物品。

应贮存在阴凉、通风的库房内。高浓度磷酸在冬季寒冷地区要注意保温,防止结冰,防止容器破裂发生渗漏。严禁与易燃物或可燃物、碱类、活性金属粉末、食用化学品等混装混运。

运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。倒空的容器可能残留有害物。稀释或制备溶液时,应小心把酸慢慢加入水中,防止发生过热和飞溅。

磷酸用聚乙烯塑料桶或钢塑桶装,桶口必须加内盖和外盖严密封闭。每桶净含量25kg,30kg,35kg,200kg、330kg。

用户有特殊要求时,供需协商。运输时轻提轻放,严禁烈日曝晒和猛烈撞击,以防容器破裂。

2.高纯工业磷酸

【英文名1phosphoric acid,technical,highly purified

【结构式】H3PO4

【分子量】98.00

【物化性质】参见工业磷酸。

【质量标准】企业标准辽Q/HG 1890-1984

【用途】主要用于乙烯水合生产乙醇用催化剂、高纯磷酸盐、医药品制造、化学试剂。

【制法】精制提纯法:将工业磷酸用无离子水溶解后,进行提纯,除去砷和重金属等杂质,经过滤、浓缩,制得高纯工业磷酸成品。

【安全性】参见工业磷酸。

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