1．方法原理

本方法采用丙酮加水提取、二氯甲烷萃取、凝结法净化、气相色谱氮磷检测器测定。

2．干扰及消除

当水体中有机物含量较多，萃取时激烈振荡会产生严重的乳化现象，影响预处理的操作，造成农药的损失。添加适量的氯化钠可以避免产生严重的乳化现象，以消除干扰。

3．方法的适用范围

本方法适用于地表水、地下水、土壤中速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷等多组分残留量的测定。本方法对土壤的最低检测浓度为0.0001-0.0029mg/kg。当气相色谱仪仪器的灵敏度最大时，以噪声的2.0倍作为仪器的检测限，本方法要求仪器的最低检测限低于10-119。

4．仪器

①气相色谱仪，具氮磷检测器。

②500ml分液漏斗。

③色谱柱：长2m，内径2-3mm硬质玻璃柱。

④色谱柱的类型：螺旋状填充柱。

⑤玻璃柱的预处理：经水冲洗后，在玻璃柱管内注满热洗液60-70℃，浸泡4h。然后用水冲洗至中性，再用蒸馏水冲洗，烘干后进行硅烷化处理：将6%-10％的二氯甲烷、硅烷、甲醇溶液注满玻璃管柱，浸泡2h，然后用甲醇清洗至中性，烘干备用。

⑥担体：Chrom Q, 80-100目。

⑦固定液：OV-17（苯基甲基硅酮），最高使用温度300-350℃。液相载荷量为5%或3%。涂渍固定液的方法：根据担体的重量称取一定量的固定液，溶在三氯甲烷中，待完全溶解后倒入盛有担体的烧杯中，再向其中加入三氯甲烷至液面高出1-2cm，摇匀后浸2h，然后在红外灯下将溶剂蒸干或在旋转蒸发器上慢速蒸干，再置于120℃的烘箱中，放置4h备用。

注：①色谱柱的填充方法：将色谱柱的尾端（接检测器的一端）用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵，另一端接一漏斗，开动真空泵后将固定相徐徐倾入色谱柱内，并轻轻拍打色谱柱，使固定相在色谱柱内填充紧密，至固定相不再抽入柱内为止，装填完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱的另一端。

②色谱柱的老化：将填充好的色谱柱进口按正常接在汽化室上，出口空着不接检测器，先用较低载气流速和略高于实际使用温度而不超过固定液的最高使用温度下处理4-6h，然后逐渐提高载气流速，老化24-48h，再降低至使用温度，接上检测器后，如基线稳定方可使用。

⑧蒸发浓缩器。

⑨振荡器。

⑩布氏漏斗，直径9cm。

11.冰浴锅。

12.微量注射器：5μl、l0μl。

5．试剂

①二氯甲烷(CH2C12)。

②三氯甲烷(CHC13)。

③丙酮(CH3COCH3) 。

④石油醚：60-90℃沸程。

⑤乙酸乙酯(CH3COOC2H5)。

⑥磷酸（H3PO4) : 85%。

⑦氯化铵(NH4C1)。

⑧氯化钠（NaCl)。

⑨无水硫酸钠（Na2SO4): 300℃烘4h备用。

⑩助滤剂Celite 545。

11.凝结液：20g氯化铵和85%磷酸40m1溶于400ml蒸馏水，用蒸馏水定容至2000m1备用。

12.农药标准物质：速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷含量95%-99%。

13.标准样品的制备：准确称取一定量的农药标准物质，以丙酮为溶剂，分别配制浓度为0.5mg/ml的速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、稻丰散；浓度为0.7mg/ml杀螟硫磷、异稻瘟净、溴硫磷、杀扑磷贮备液，在4℃下中存放6个月至12个月。

14.中间溶液的配制：用移液管准确量取一定量的上述10种贮备液于50m1的容量瓶中，用丙酮定容至刻度，配制成浓度为50.0μg/ml的速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、水胺硫磷、甲基对硫磷、稻丰散和l00μg/ml的杀螟硫磷、异稻瘟净、溴硫磷、杀扑磷中间溶液。

15.标准工作液的配制：分别用移液管吸取上述中间溶液l0ml于100ml容量瓶中，用丙酮定容至刻度，得到混合标准工作溶液。标准工作液在4℃下可存放3个月至6个月。

6. 步骤

(1) 样品的采集

①水样：取具有代表性的地表水或地下水，用玻璃磨口瓶采集。装水样之前用水样冲洗样品瓶2-3次。

②土样：在田间采集土样，充分混匀，取500g装入样品瓶中，另取20g测定含水量。

(2）样品的保存

①水样：采集后应尽快分析，如不能及时分析，可在4℃冰箱中保存1-3d。

②土样：采集后能在-18℃冷冻箱中可保存3-7d。

(3）试样的预处理

①水样的提取及净化：取l00ml水样于分液漏斗中，加入50m1丙酮振摇30次，取出l00ml，相当于样品量的2/3，移入另一分液漏斗中。加入10-15ml（用C (KOH) =0.5mol/L的KOH溶液调至pH值为4.5-5.0)的凝结液和lg助滤剂，振摇20次，静置3min，过滤入另一500ml的分液漏斗中，加入3g的氯化钠，分别用50、50、30m1二氯甲烷萃取三次，合并有机相。经过装有lg无水硫酸钠和lg助滤剂的筒形漏斗过滤并脱水，收集滤液于250m1平底烧瓶中，加0.5ml乙酸乙酯，先用旋转蒸发器浓缩至l0ml，移入K-D浓缩器浓缩到lml，在室温下用氮气吹至近干，用丙酮定容至5ml，供色谱测定。

②土样的提取及净化：准确称取土样20g置于300ml具塞锥形瓶中，加水，使加入的水量与20g样品中水分含量之和为20m1，摇匀后静置10min，加100m1含20％水分的丙酮浸泡6-8h后，振荡lh。将提取液倒入铺有二层滤纸及一薄层助滤剂的布氏漏斗减压抽滤，取80m1滤液（相当于2/3样品），以下步骤除凝结2-3次外，其余操作同水样预处理。

(4）色谱条件

色谱柱：5%OV-17/Chrom Q 80-100目；玻璃柱：长2m，内径3mm。

进样口温度：230℃；柱温：200℃；检测器温度：250℃。

载气流速：36-40mVmin;氢气流速：4.5-6.0ml/min；空气流速：60-80ml/min。

记录仪纸速：5nil/min。

进样量：3-6μl。

(5）标准色谱图

(6）定性分析

组分的出峰顺序：速灭磷、甲拌磷、二嗪磷、异稻瘟净、甲基对硫磷、杀螟硫磷、溴硫磷、水胺硫磷、稻丰散、杀扑磷，用相对保留时间进行定性。

(7）检验可能存在的干扰

用5%OV-17/Chrom Q, 80-100目的色谱柱测定后，再用5%OV-101/ChromsorbWHP, 100-120目的色谱柱在相同条件下进行确证检验色谱分析，便可确定各组分及有无干扰。

(8）定量分析

记录峰高或峰面积用外标法定量。

7．计算

Ri=hi·Wis·V/his·Vi·G

式中：Ri——样品中i组分农药的含量（mg/kg) ;

hi——注入色谱仪i组分农药的峰高（或峰面积）；

Wis——注入色谱仪标样中i组分农药的绝对量（ng);

V一一G (g）样品的定容体积（m1);

his——注入色谱仪标样中i组分农药的峰高（或峰面积）；

Vi一—样品的进样量（0);

G一—样品的千基（即扣除失水后）重量（g)（水样ml相当于g)，这里只用提取液的2/3，应乘以2/3。

8．精密度和准确度