三江源土壤成分分析标准物质
Certified Reference Material of Chemical Composition Of Sanjiangyuan Region
一、概述
本系列土壤成份标准物质共六种,将用于生态研究、农业研究、水资源调查及环境调查与研究中,对于了解和确定青藏高原三江源地区土壤背景值或地球化学基线具有重要意义。在土壤成分分析领域将用于校准仪器、确认和评价分析方法和监控测量过程质量等。
二、原材料来源和制备
工艺六个青藏高原三江源土壤成分标准物质原样均采自青海地区。长江源头标准物质两个:采集地点为沱沱河、楚玛尔河流域;黄河源头标准物质一个:采集地点为玛多县扎陵湖地区;澜沧江源头标准物质一个:采集地点为杂多县;青藏高原三江源核心区标准物质一个: 采集地点为隆宝地区;青海省土壤组合标准物质一个,由青海省 35 个县或自治县组成,代表整个青藏高原三江源地区土壤。
将三江源土壤标准物质候选物自然风干、去除石块、植物根茎等杂物。将候选物用木槌粗碎至<2mm,110℃烘干。然后放入高铝瓷球球磨机内,加入少许球石轻度球磨 2h 左右, 过 1mm 尼龙筛,筛下样品放入高铝瓷球磨机中研细,直至候选物样品过 0.074mm 筛的过筛率达到 99.90%。加工后全部样品装入 25L 塑料桶中保存备用,经均匀性检验合格后,分装至 100g/瓶的聚乙烯瓶中,瓶口加封塑料膜,封口后保存。
三、认定值和不确定度
10 家实验室协作定值,有效数据一般为 8-12 组。每个定值化合物的数据组数不少于 7 组,用不同原理的可靠方法相互核验,测试结果一致性良好者为认定值;数据离散或使用单一的方法进行定值分析,参与统计的实验室平均值数据组数少于 8 组时定为参考值,以带括号数据表示。不确定度主要由其均匀性不确定度、稳定性不确定度和定值不确定度(标准不确定度)三部分构成,这三部分不确定度的合成不确定度为标准物质不确定度的总不
确定度。合成标准不确定度(u)的计算公式u = ,扩展不确定度(U)的计算公式,
U= K * u ,其中uH 代表均匀性检验不确定度,uT 代表稳定性检验不确定度,uc代表定值不确定度, K 为扩展因子,取K= 2 ,认定值与不确定度结果见下表 1。
均匀性检验:六个标准物质的均匀性检验,严格执行国家一级标准物质技术规范的有关要求,每个标准物质随机抽取 20 瓶子样,每个子样做双份分析,采用 X 射线荧光光谱法(XRF)和电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)对 22 项常量和微量元素进行测试,测试结果进行方差分析检验,结果证明该系列标准物质均匀性良好,最小取样量 0.1g。稳定性检验:样品在 12 个月中对 14 项不同性质含量的代表性元素成分进行不同时间4 次稳定性检验。分析结果没有发现统计学意义上的误差,表明本标准物质稳定性良好。
五、特性量值的测量方法
主量元素测量方法以化学分析法为主,如:重量法、容量法,X-射线荧光光谱法等,微量元素以电感耦合等离子体质谱法和电感耦合等离子体光谱法为主。定值分析方法详见表2。
六、溯源性描述
保证研制标准物质的溯源性和可比性,三江源土壤成分标准物质的研制工作主要采取了如下具体措施:
(1).制作校正曲线的标准溶液是国际有证标准物质,可溯源到测量国际单位制;
(2).所使用的仪器设备和天平及计量器具按国家计量部门有关规定进行检定或校准,
量值准确可靠,可溯源到国家标准计量源。
(3).在分析测试的全过程都进行空白检验,以监测所用试剂和器具的污染。
(4).要求所有参加的定值单位都已通过国家级计量认证及认可,并多次参加过标准 物质定值工作,具有丰富的标准物质定值经验。参加定值单位组织有经验的分析者承担定值分析,保证分析质量。
(5).选用经长期实践检验验证可靠的分析方法为定值的测试方法。在定值过程中, 定值实验室均采用相关的标准物质进行质量监控,以保证分析结果的准确可靠。分析结果表明标准物质的实测结果均与标准值具有较好的一致性。
(6)在对测试指标进行分析时,采用两种以上不同原理的分析测试方法互相核验, 以监测未能预见的干扰和基体成分的影响,从而保障分析测试结果的准确性。
七 、正确使用说明
标准物质用聚乙烯包装,密封保存在阴凉干燥处,建议在 20℃以下保存在干燥器中。使用时,需对样品进行 105℃烘干。包装规格为 30 克/瓶。最小取样量为 0.1g。
八、运输和贮存
本系列标准物质由聚乙烯塑料瓶包装,在运输和贮存中应注意包装的密封。
九、联合定值实验室名称
国家地质实验测试中心
国土资源部南京矿产资源监督检测中心
国土资源部哈尔滨矿产资源监督检测中心
国土资源部合肥矿产资源监督检测中心
国土资源部武汉矿产资源监督检测中心
国土资源部西安矿产资源监督检测中心
国土资源部沈阳矿产资源监督检测中心
核工业北京地质研究院
中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所
国家建筑材料工业地质工程勘察研究院测试中心
国家环境分析测试中心
表 1 三江源土壤成分分析标准物质元素认定值与不确定度
元素
|
GBW 07475
|
GBW 07476
|
GBW 07477
|
GBW 07478
|
GBW 07479
|
GBW 07480
|
SiO2*
|
65.90±0.33
|
67.53±0.64
|
59.54±0.16
|
77.82±0.65
|
49.54±0.36
|
58.95±0.18
|
Al2O3*
|
7.86±0.16
|
8.40±0.12
|
6.96±0.12
|
6.52±0.16
|
9.64±0.34
|
11.30±0.26
|
TFe2O3*
|
2.37±0.05
|
2.89±0.12
|
3.27±0.12
|
2.20±0.08
|
3.03±0.01
|
4.17±0.10
|
CaO*
|
9.66±0.19
|
7.12±0.14
|
12.57±0.54
|
4.24±0.24
|
14.04±0.91
|
7.22±0.20
|
MgO*
|
0.93±0.03
|
1.45±0.08
|
1.89±0.23
|
0.94±0.19
|
1.64±0.18
|
2.39±0.37
|
K2O*
|
1.92±0.04
|
1.57±0.10
|
1.45±0.11
|
1.41±0.15
|
1.66±0.14
|
2.39±0.08
|
Na2O*
|
1.39±0.09
|
1.61±0.08
|
1.09±0.06
|
0.88±0.05
|
1.37±0.09
|
1.62±0.09
|
H2O+*
|
(2.14)
|
(2.77)
|
(2.41)
|
(2.07)
|
(3.56)
|
(3.92)
|
FeO*
|
0.56±0.08
|
0.96±0.09
|
0.70±0.05
|
0.67±0.07
|
2.56±0.20
|
1.82±0.18
|
MnO*
|
0.071±0.007
|
0.056±0.004
|
0.067±0.006
|
0.047±0.005
|
0.064±0.010
|
0.079±0.028
|
P2O5*
|
0.088±0.007
|
0.101±0.008
|
0.092±0.006
|
0.062±0.008
|
0.099±0.006
|
0.194±0.025
|
TiO2*
|
0.29±0.02
|
0.44±0.02
|
0.37±0.01
|
0.34±0.01
|
0.41±0.01
|
0.56±0.02
|
Cr
|
37.9±1.6
|
42.3±1.2
|
37.0±1.3
|
39.3±0.9
|
47.3±1.7
|
63.3±1.6
|
CO2*
|
7.10±0.48
|
5.53±0.37
|
10.6±0.8
|
3.2±0.2
|
10.2±0.4
|
5.24±0.17
|
Corg*
|
0.29±0.03
|
0.47±0.03
|
0.19±0.02
|
0.42±0.02
|
3.2±0.2
|
1.56±0.05
|
Cl
|
183±17
|
(1329)
|
(140)
|
86.6±9.5
|
175±44
|
1051±52
|
Cd
|
0.38±0.03
|
0.12±0.01
|
0.21±0.01
|
0.082±0.009
|
0.14±0.01
|
0.18±0.02
|
Br
|
3.3±0.3
|
4.9±0.5
|
1.2±0.3
|
2.76±0.08
|
12.3±1.0
|
4.9±0.5
|
Ba
|
970±35
|
364±10
|
398±12
|
419±10
|
417±13
|
504±19
|
As
|
40.8±1.5
|
10.7±0.6
|
18.6±0.8
|
11.2±0.5
|
9.8±0.3
|
14.1±0.6
|
Sb
|
1.10±0.08
|
0.99±0.02
|
1.00±0.06
|
0.71±0.02
|
0.66±0.07
|
1.13±0.06
|
Bi
|
0.28±0.01
|
0.21±0.01
|
0.29±0.01
|
0.18±0.01
|
0.23±0.02
|
0.36±0.02
|
Hg
|
0.019±0.002
|
0.026±0.002
|
0.034±0.003
|
0.015±0.002
|
0.014±0.003
|
0.048±0.004
|
W
|
1.27±0.05
|
1.20±0.03
|
1.58±0.08
|
0.84±0.04
|
1.10±0.06
|
1.90±0.08
|
Be
|
1.49±0.04
|
1.24±0.04
|
1.08±0.03
|
1.01±0.04
|
1.51±0.08
|
1.97±0.07
|
Mo
|
0.63±0.04
|
0.49±0.04
|
1.30±0.06
|
0.50±0.03
|
0.32±0.03
|
0.89±0.03
|
F
|
355±28
|
378±16
|
347±19
|
267±15
|
416±20
|
566±6
|
Cu
|
13.6±0.8
|
17.3±1.2
|
20.3±0.8
|
13.4±1.3
|
15.7±1.2
|
23.2±1.0
|
Pb
|
40.9±1.9
|
15.0±0.6
|
17.8±0.6
|
13.1±1.1
|
18.7±1.3
|
22.2±0.9
|
Zn
|
75.9±2.6
|
46.1±1.6
|
51.3±1.6
|
35.4±1.6
|
49.1±1.6
|
68.2±1.5
|
Co
|
6.4±0.3
|
7.5±0.3
|
7.0±0.4
|
6.0±0.2
|
8.5±0.5
|
11.5±0.9
|
Ni
|
18.7±1.0
|
19.2±0.9
|
15.5±0.9
|
15.2±0.8
|
21.0±1.4
|
28.4±1.0
|
V
|
40.1±2.0
|
50.4±2.3
|
53.1±3.1
|
39.5±2.1
|
58.7±3.1
|
69.3±3.8
|
Sr
|
484±10
|
203±3
|
215±6
|
116±4
|
276±7
|
263±7
|
Nb
|
6.3±0.4
|
9.3±0.5
|
8.4±0.3
|
7.2±0.5
|
8.3±0.6
|
12.9±0.6
|
Ta
|
0.49±0.04
|
0.71±0.03
|
0.63±0.03
|
0.53±0.06
|
0.67±0.05
|
1.03±0.07
|
U
|
2.2±0.2
|
1.85±0.09
|
2.01±0.04
|
1.29±0.05
|
1.8±0.2
|
2.7±0.2
|
元素
|
GBW 07475
|
GBW 07476
|
GBW 07477
|
GBW 07478
|
GBW 07479
|
GBW 07480
|
Th
|
8.8±1.1
|
7.7±0.8
|
6.8±0.7
|
6.4±0.3
|
8.7±0.8
|
11.6±0.4
|
Zr
|
150±10
|
200±11
|
181±9
|
292±13
|
181±6
|
220±10
|
Hf
|
4.9±0.8
|
6.0±0.7
|
5.1±0.5
|
7.2±0.4
|
4.9±0.5
|
6.0±0.4
|
Li
|
25.1±1.2
|
30.0±1.5
|
26.2±1.1
|
27.5±0.7
|
28.8±1.8
|
41.2±2.3
|
Rb
|
85.0±1.3
|
61.5±1.0
|
55.9±0.9
|
55.2±0.6
|
69.6±1.4
|
100±2
|
Cs
|
24.9±0.9
|
4.85±0.07
|
6.0±0.3
|
5.64±0.09
|
7.9±0.3
|
8.6±0.2
|
Ag
|
0.070±0.004
|
0.056±0.007
|
0.079±0.006
|
0.052±0.005
|
0.054±0.006
|
0.072±0.003
|
B
|
36.3±2.1
|
48.3±1.5
|
40.2±3.6
|
39.9±2.1
|
40.6±2.9
|
65.5±3.2
|
Sn
|
1.4±0.2
|
1.71±0.10
|
1.6±0.2
|
1.62±0.09
|
1.8±0.2
|
2.8±0.2
|
Ga
|
9.4±2.6
|
9.9±2.2
|
8.3±0.9
|
8.0±1.2
|
11.2±1.1
|
14.3±2.3
|
Ge
|
0.9±0.2
|
1.0±0.2
|
0.9±0.1
|
1.1±0.1
|
0.86±0.08
|
1.18±0.09
|
In
|
0.031±0.003
|
0.034±0.003
|
0.037±0.002
|
0.030±0.005
|
0.039±0.003
|
0.052±0.005
|
Tl
|
0.79±0.04
|
0.41±0.02
|
0.44±0.03
|
0.35±0.03
|
0.42±0.04
|
0.63±0.04
|
I
|
2.1±0.2
|
1.7±0.2
|
0.7±0.2
|
2.0±0.2
|
3.3±0.3
|
2.7±0.2
|
N
|
(376)
|
(537)
|
(239)
|
(555)
|
(2463)
|
(1518)
|
S
|
245±25
|
334±30
|
404±41
|
158±10
|
591±71
|
558±41
|
Se
|
0.12±0.02
|
0.11±0.01
|
0.18±0.01
|
0.11±0.01
|
0.32±0.01
|
0.21±0.01
|
Te
|
0.030±0.003
|
0.038±0.003
|
0.040±0.004
|
0.042±0.006
|
0.035±0.008
|
0.052±0.007
|
La
|
25.5±0.4
|
22.9±0.4
|
20.8±0.6
|
22.1±0.4
|
25.8±0.5
|
33.3±1.0
|
Ce
|
47.3±2.1
|
43.5±2.3
|
39.3±1.1
|
43.5±1.9
|
48.2±1.6
|
64.6±2.6
|
Pr
|
5.30±0.05
|
5.3±0.2
|
4.7±0.2
|
5.1±0.2
|
5.7±0.2
|
7.7±0.2
|
Nd
|
20.1±0.5
|
20.6±0.5
|
18.2±0.6
|
19.0±0.3
|
21.2±0.5
|
28.7±0.7
|
Sm
|
3.56±0.08
|
3.9±0.1
|
3.5±0.2
|
3.5±0.2
|
4.0±0.2
|
5.4±0.2
|
Eu
|
0.93±0.04
|
0.84±0.03
|
0.82±0.04
|
0.74±0.03
|
0.93±0.03
|
1.12±0.03
|
Gd
|
2.93±0.07
|
3.39±0.09
|
3.08±0.07
|
2.83±0.08
|
3.47±0.07
|
4.7±0.2
|
Tb
|
0.44±0.03
|
0.56±0.02
|
0.50±0.03
|
0.44±0.03
|
0.58±0.03
|
0.76±0.02
|
Dy
|
2.39±0.06
|
3.14±0.07
|
2.70±0.08
|
2.38±0.08
|
3.2±0.2
|
4.3±0.2
|
Ho
|
0.46±0.03
|
0.64±0.02
|
0.53±0.03
|
0.47±0.02
|
0.66±0.03
|
0.86±0.02
|
Er
|
1.3±0.05
|
1.83±0.07
|
1.51±0.05
|
1.33±0.08
|
1.85±0.06
|
2.4±0.2
|
Tm
|
0.21±0.02
|
0.30±0.02
|
0.24±0.02
|
0.22±0.02
|
0.30±0.02
|
0.39±0.02
|
Yb
|
1.24±0.03
|
1.83±0.05
|
1.46±0.06
|
1.36±0.06
|
1.90±0.10
|
2.49±0.10
|
Lu
|
0.20±0.01
|
0.29±0.01
|
0.23±0.01
|
0.21±0.01
|
0.30±0.02
|
0.38±0.02
|
Y
|
13.2±0.6
|
17.3±0.5
|
15.0±0.6
|
15.8±0.6
|
18.9±1.0
|
23.9±0.8
|
Sc
|
5.0±0.2
|
6.5±0.2
|
5.9±0.2
|
4.9±0.2
|
8.3±0.3
|
9.9±0.4
|
TC
|
(2.1)
|
(1.98)
|
(3.11)
|
(1.29)
|
(6.06)
|
(3.1)
|
L.O.I
|
(9.6)
|
(8.8)
|
(12.59)
|
(5.5)
|
(18.2)
|
(11.0)
|
说明:“±”后的数据为不确定度,括号内的数值为参考值。元素带“*”的单位为“%”不带“*”的单位为 μg/g。
表 2:三江源土壤成分分析标准物质各指标测试方法
元素
|
分析方法
|
元素
|
分析方法
|
Ag
|
ES AFS ICP MS
|
MgO
|
XRF,AAS,ICP-AES
|
Al2O3
|
XRF,VOL,ICP-AES
|
MnO
|
AAS, ICP-AES, XRF
|
As
|
XRF ICP-MS, ICP-AES
|
Mo
|
POL,ICP-MS
|
B
|
ICP-MS,ES
|
N
|
VOL
|
Ba
|
XRF, ICP-AES,ICP-MS
|
Na2O
|
XRF, ICP-AES,AAS
|
Be
|
ICP-MS, ICP-AES
|
Nb
|
ICP-MS,XRF
|
Bi
|
AFS,ICP-MS
|
Nd
|
ICP-MS
|
Br
|
XRF,ICP-MS,IC
|
Ni
|
ICP-MS,XRF,ICP-AES
|
CaO
|
XRF,AAS,ICP-AES
|
P2O5
|
XRF, ICP-AES,COL
|
Cd
|
ICP-MS
|
Pb
|
ICP-MS,XRF
|
Ce
|
ICP-MS, ICP-AES
|
Pr
|
ICP-MS
|
Cl
|
IC,XRF
|
Rb
|
ICP-MS,XRF,
|
Co
|
ICP-MS,XRF,ICP-AES
|
S
|
VOL,XRF,
|
CO2
|
VOL
|
Sb
|
AFS ,ICP-MS
|
Corg
|
VOL
|
Sc
|
ICP-MS
|
Cr
|
XRF, ICP-AES,ICP-MS,
|
Se
|
AFS
|
Cs
|
ICP-MS
|
SiO2
|
XRF,GR
|
Cu
|
ICP-AES,XRF,ICP-MS
|
Sm
|
ICP-MS
|
Dy
|
ICP-MS
|
Sn
|
ES,ICP-MS
|
Er
|
ICP-MS
|
Sr
|
ICP-AES XRF ICP-MS,
|
Eu
|
ICP-MS
|
Ta
|
ICP-MS
|
F
|
ISE
|
Tb
|
ICP-MS
|
FeO
|
VOL
|
Te
|
ICP-MS,AFS
|
Ga
|
XRF,ICP-MS
|
TFe2O3
|
XRF,COL,
|
Gd
|
ICP-MS
|
Th
|
ICP-MS,
|
Ge
|
AFS,ICP-MS
|
TiO2
|
XRF,COL
|
H2O+
|
GR
|
Tl
|
ICP-MS
|
Hf
|
ICP MS XRF
|
Tm
|
ICP-MS
|
Hg
|
AFS
|
U
|
ICP-MS
|
Ho
|
ICP-MS
|
V
|
ICP-AES,XRF,ICP-MS
|
I
|
COL,ICP-MS
|
W
|
POL,ICP-MS
|
In
|
ICP-MS
|
Y
|
ICP-MS,XRF
|
K2O
|
XRF AAS ICP AES
|
Yb
|
ICP-MS
|
La
|
ICP-MS,ICP-AES
|
Zn
|
ICP-AES,XRF,ICP-MS
|
Li
|
ICP-MS, ICP-AES
|
Zr
|
ICP-MS,XRF,
|
Lu
|
ICP-MS
|
|
|
注:ICP-MS:电感耦合等离子体质谱法;ICP-AES:电感耦合等离子体发射光谱法;AAS: 原子吸收光谱法;AFS:原子荧光光谱法;XRF:X-射线荧光光谱;COL:比色法;AES:电弧发射光谱法;VOL:容量法;ISE:离子选择电极法;IC:离子色谱;POL:极谱法;GR:重量法。
注:证书信息仅供参考,以产品附带证书为准。