过氧化氢法

该法实质上是酮连氮法一个革新。在20世纪60年代首先由德国Bayer公司开发，20世纪70年代中期大规模工业化并得到迅速发展。

此法是先由丁酮(甲乙酮)和氨反应生成酮亚胺，使用过氧化氢代替氯和次氯酸盐作为氧化剂去进行氨的氧化，生成甲酮连氮。氨与浓过氧化氢在甲乙酮、乙酰胺和磷酸氢二钠的存在下，于50℃和101kPa下进行反应，生成甲乙酮-酮连氮和水：

生成的甲乙酮-酮连氮再水解而成水合肼和甲乙酮。酮连氮法工艺的关键在于酮连氮的水解及分馏提取肼，许多研究集中于水解和分馏工艺和设备。在反应过程中，用于反应的过氧化氢可用质量分数为70%的水溶液；氨可用气态氨和液态氨；甲乙酮在反应时可使用工业品，其后可回收利用，应保障其中所含的仲丁醇与甲乙酮的摩尔比最好≤0.03。催化剂可用酰胺、铵盐、砷化合物或肼。酰胺可选用甲酰胺、乙酰胺等，铵盐可选用甲酸盐、乙酸盐、一氯乙酸盐和丙酸盐，砷化合物可选用甲基胂酸、苯基胂酸和二甲胂酸，肼可选用乙腈和丙腈。

过氧化氢法与Raschig法及酮连氮法经济性比较，主要取决于氯、NaOH的相对价格。该法收率75%，若有价廉的H2O2来源时，此法颇具吸引力。该法使用甲乙酮，比丙酮贵，但生成的甲酮连氮不溶于水，易分离，不必进行精馏，故能耗比酮连氮法低。过氧化氢法的优点是：无盐类副产物，无环境污染，且氨过量少，连氮回收用相分离操作，能耗比其他方法低，并提高了产品品位。该法的另一重要优点是以H₂O₂代替氯，从而避免由于氯及NaCl所引起的诸如腐蚀、污染等一系列问题的发生。

相关链接：酮连氮法制备水合肼

文章来源：《水处理化学品手册》

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