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丙炔醇 (PA)
[结构式]
CH≡C-CH2OH
[物化性质]本产品为无色、 有挥发性和刺激性气味的液体。熔点-52℃,沸点114℃,能与水、乙醇、醛类、苯、吡啶和氯仿等有机溶剂互溶,部分溶于四氯化碳,但不溶于脂肪烃。长期放置,特别在遇光时易泛黄。
[制备方法]
把含量为80% ~90%的乙炔压缩到0.4~0.5MPa,预热至70~80℃,送入反应器,以丁炔铜为催化剂,和甲醛在110~120℃温度下反应,得丁炔二醇粗产物。反应产物经浓缩精制得丁炔二醇,同时得副产物丙炔醇,丙炔醇约占5%。若选用适当条件,如提高乙炔分压和降低甲醛浓度,则丙炔醇收率可进一步提高。
(2)自“DD合剂”合成
①a-1,3二氯丙烯抽取
“DD合剂”经分馏,收集104~105℃馏分,即为a-1,3二氯丙烯,106~112℃馏分分别为a、β两种异构体混合物,112℃时得到8-1,3二氯丙烯。两种异构体约各为50%。
a-1,3氯代丙烯-2醇制备 向500mL三口瓶中投入常水,Na2CO3 (或事先配制的10% Na2CO3) 搅拌溶解后加a-1,3二氯丙烯,升温到84~90℃搅拌回流反应2h,冷却、盐酸中和到pH值为6~7,反应液分馏,收集97~100℃共沸物,分出油层约30g。碳酸钾脱水、蒸馏,收集147~149℃馏分21g左右。收率平均81.5%。
③丙炔醇制备将a-1,3氯代丙烯-2醇46.3g,NaOH(50%)38.5g加入500mL高压釜,密闭好,通入液氨170g,搅拌升温到75℃,维持1h,自然降温,停止搅拌,缓缓泄掉釜压,排放氨气。打开高压釜将物料转移到三角瓶中,略加真空抽,以除去部分残余氨,盐酸中和到pH<6,冷却,滤除无机盐。滤液经改良凯氏瓶蒸馏。收集97~100℃共沸物,化验丙炔醇含量,平均得丙炔醇22g左右,收率80.4%。
用“DD合剂”合成丙炔醇,其原料来源方便,价格便宜,工艺过程比较简单,适合工业化,不但使得废物得到利用,还可以降低丙炔醇的成本。
(3)利用甘油副产2,3-二氣丙烯制取
包括两个阶段:酰基化阶段和2-氯烯丙醇醋酸酯的水解阶段。
文章来源:《水处理化学品手册》
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