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很多农药在施用后,经多种因素综合作用会产生一些代谢物,所以在检测时,为全面、准确反映其含量,应对主要代谢物、残留物都进行检测,再折算成原始含量。例如,氟虫腈是一种新型苯基吡唑类杀虫剂,是农业农村部推荐的高毒有机磷农药的重要替代品种之一,其对人畜安全性较高,对许多水生生物具有高毒性。评价氟虫腈在环境、产品中的残留性时,不能只局限于氟虫精母体,应该结合氟虫腈的代谢产物做综合性的评价。氟虫腈可以降解的产物有氟甲腈、氟虫腈硫醚、氟虫腈砜。微生物是氟虫腈在土壤中降解的主导因子。氟虫腈在不同条件下的水解速率差异较大。弱酸性(pH5.0)时,氟虫睛农药在25℃和50℃条件下水解半衰期分别为144.4d和119.5d,具有较强的化学稳定性,为较难水解农药;中性(pH7.0)时,在25℃和50℃温度条件下,水解半衰期分别为123.8d、39.8d,常温下较为稳定,水解性较弱;弱碱性(pH9.0)时,水解速率明显加快,25℃和50℃温度条件下的水解半衰期分别为10.0d和8.1h。
很多农药如甲拌磷、涕灭威、丁硫克百威等均会产生代谢产物。甲拌磷降解产物为甲拌磷砜、甲拌磷亚砜;涕灭威降解产物为涕灭威砜、涕灭威亚砜;克百威及其降解产物为三羟基克百威;苯菌灵需要检测苯菌灵和多菌灵;吡氟禾草灵需要检测吡氟禾草灵及其代谢物吡氟禾草酸之和,以吡氟禾草灵表示;代森锰锌要检测二硫代氨基甲酸盐(或酯),以二硫化碳表示;敌草快残留物敌草快阳离子,以二溴化合物表示;丁酰残留物为丁酰肼和1,1-二甲基联氨之和,以丁酰肼表示等。有些农药如丁硫克百威在某些样品中或在碱性条件下也会产生降解,其主要代谢产物是克百威和3-羟基克百威。因此当检出克百威时要综合评判。
图2-50是蔬菜中丁硫克百威残留检测的液质质谱图,在芹菜基质中丁硫克百威部分降解为克百威和3-羟基克百威(左),在黄瓜基质中丁硫克百威部分降解为克百威(右)。
图2-50 丁硫克百威在蔬菜中的降解液质质谱图(左:芹菜;右:黄瓜)
文章来源:《农产品质量安全检测》
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