化学平衡体系的条件变化时，平衡状态可能遭到破坏，体系从平衡变为不平衡。在已改变的条件下，可逆反应将向某一方向进行直至达到新的平衡态。可逆反应从一种平衡状态转变到另一种平衡状态的过程称为化学平衡的移动。

按照勒夏特列(Le Chatelier)原理，如果对平衡体系施加外力，平衡将向着减小其影响的方向移动。

4.3.1浓度对平衡的影响

溶液中的反应

若[A]、[B]、[G]、[H]为各物质的平衡浓度，则反应的标准平衡常数为

显然，在平衡体系中增大反应物的浓度，反应相对商Q^Θ的数值因其分母的增大而减小，于是Q^Θ<K^Θ，反应向正反应方向进行，即平衡向正反应方向移动。同理，增大生成物的浓度，平衡向逆反应方向移动。

4.3.2 压强对平衡的影响

气相反应

若用pA、pB、pG、pH表示各物质的平衡分压，则标准平衡常数为

假设反应体系的总压增大为n倍(n>1)，则各物质的瞬时分压为npA、npB、npG、npH。那么，此时的反应相对商为

将n值提出，得

整理，得

Q^Θ=K^Θ×n^(g+h)-(a+b)

即

Q^Θ=K^Θ×n^△v

当△v=0时，Q^Θ=K。也就是说，对于有气体参与且反应前后气态物质的化学计量数没有变化的化学反应，压力的变化对平衡没有影响。

当△v≠0时，Q^Θ≠K^Θ，平衡将发生移动。

(1)若△v>0(反应体系气态分子的化学计量数增加)，则Q^Θ>K^Θ。增大压力(n>1)平衡将向逆反应方向移动，即向气态分子数减少的方向移动。

(2)若△v<0(反应体系气态分子的化学计量数减少)，则Q^Θ<K^Θ，增大压力(n>1)平衡将向正反应方向移动，即向气态分子数增多的方向移动。

因此，对于有气相物质参与的化学反应，当体系的压力增大时，平衡向气态分子数目减少的方向移动；当体系的压力减小时，平衡向气态分子数目增多的方向移动。

【例4-5】某温度时，N₂O₄分解反应为

在总压为100kPa时N₂O₄的解离度为20%，求在总压为200kPa时N₂O₄的解离度。

解 设N₂O₄的起始量为1mol，平衡解离度为a

若温度不变，当p总=200 kPa时

将代入上式，得

a=0.14

N₂O₄的解离度减小了,表明增大压力,平衡向气体分子数减少的方向移动。

体积的变化对化学平衡也有影响，通常将体积的变化归结为浓度或压力的变化，即体积增大相当于浓度或压力减小，而体积减小则相当于浓度或压力增大。

文章来源：《无机化学核心教程（第二版）》

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