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1. 标准摩尔燃烧热的概念
生成热是以单质的熔为零点作为参比定义的。对于能够发生燃烧反应的物质,可以将燃烧产物的熔为零点作为参比。对于有机化合物,生成热难以测定,但其燃烧热却比较容易通过实验获得。
例如,甲烷的燃烧反应
CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O (1)
若指定甲烷的燃烧产物CO2(g)、H2O(1)的焙值为0,那么甲烷燃烧反应的热效应就是甲烷的相对熔值。
热力学上规定,在标准大气压下1mol物质完全燃烧时的热效应称为该物质的标准摩尔燃烧热,简称标准燃烧热或燃烧热,用符号△cHmΘ表示(其中下标c为英文combustion的词头,表示“燃烧”),单位为kJ·mol-1
由燃烧热的定义,甲烷燃烧反应的热效应即为甲烷的燃烧热。
热力学上规定,完全燃烧是指:碳→CO2(g),氢→H2O(1),氮→N2(g),硫→SO2(g),氯→HCI(aq)。这些燃烧产物的燃烧热为0。单质氧没有燃烧反应,它的燃烧热为0。
2. 由标准摩尔燃烧热求反应热
如图2-8所示,途径I为反应物的燃烧过程,途径Ⅱ为生成物的燃烧过程,途径Ⅲ为反应物转化为生成物的过程。
图2-8 燃烧热与反应热的关系
由赫斯定律得
△rHm(I)=△rHm(Ⅱ)+△rHm(Ⅲ)
即
△rHm(Ⅲ)=△rHm(I)-△rHm(Ⅱ)
由于
因此
化学反应的热效应可由反应物的标准燃烧热与生成物的标准燃烧热求得。
【例2-5】由标准燃烧热求下面反应的热效应△rHmΘ
2HCHO(g)+2H2O(l)=2CH3OH(l)+O2(g)
解 查表得各物质的燃烧热为
反应的热效应(焓变)为
文章来源:《无机化学核心教程(第二版)》
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